Question

15．卤代烃在工农业生产及人们的生活中具有广泛的用途．如四氯化碳可用作灭火剂、氟利昂曾用作冷冻剂、氯仿曾用作麻醉剂，卤代烃还是合成高分子化合物的原料．已知下面三个反应（其中A为氯代烃，B为烯烃）：
反应①：A$→_{加热}^{KOH（醇）}$B
反应②：B$→_{加热}^{KMnO_{4}（H+）}$CH₃COOH+CO₂↑+H₂O
反应③：CH₃CH₂CH═CH₂+HBr$\stackrel{R-O-O-R}{→}$CH₃CH₂CH₂CH₂Br
请回答下列问题：
（1）化合物B的分子式是C₃H₆，1mol化合物B完全燃烧需要消耗标准状况下100.8L的氧气．
（2）由丙醇可以制备B，该反应的反应条件是浓硫酸、加热，反应类型是消去反应．
（3）写出B在有机过氧化物（R-O-O-R）中与HBr反应的化学方程式：．
（4）假设A在核磁共振氢谱中有两组峰，且峰面积之比为6：1，那么A在氢氧化钾水溶液中加热反应生成的有机化合物的结构简式是．
（5）实验室检验A中是否含有氯元素，所加试剂的顺序是NaOH溶液、稀硝酸、AgNO₃溶液．

Answer 1

分析 氯代烃A发生消去反应生成烯烃B，烯烃B被酸性高锰酸钾氧化生成CH₃COOH、CO₂，可推知B为CH₃CH=CH₂，（4）中A在核磁共振氢谱中有两组峰，且峰面积之比为6：1，则A为CH₃CHClCH₃，据此解答．

解答 解：氯代烃A发生消去反应生成烯烃B，烯烃B被酸性高锰酸钾氧化生成CH₃COOH、CO₂，可推知B为CH₃CH=CH₂，（4）中A在核磁共振氢谱中有两组峰，且峰面积之比为6：1，则A为CH₃CHClCH₃．
（1）化合物B的结构简式为CH₃CH=CH₂，其分子式是C₃H₆，1mol化合物B完全燃烧需要消耗标准状况下氧气体积为（3+$\frac{6}{4}$）mol×22.4L/mol=100.8L，
故答案为：C₃H₆；100.8；
（2）由丙醇可以制备CH₃CH=CH₂，该反应的反应条件是：浓硫酸、加热，属于消去反应，
故答案为：浓硫酸、加热；消去反应；
（3）CH₃CH=CH₂在有机过氧化物（R-O-O-R）中与HBr反应的化学方程式：，
故答案为：；
（4）A为CH₃CHClCH₃，在氢氧化钾水溶液中加热反应生成的有机化合物的结构简式是，
故答案为：；
（5）实验室检验A中是否含有氯元素，先再氢氧化钠水溶液条件下发生水解反应，再用硝酸酸化，最后加热硝酸银溶液，有白色沉淀产生，说明含有硫元素，所加试剂的顺序是：NaOH溶液、稀硝酸、AgNO₃溶液，
故答案为：NaOH溶液、稀硝酸、AgNO₃溶液．

点评 本题考查有机物推断，关键是根据烯烃B被酸性高锰酸钾氧化产物确定其结构，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，（3）中方程式书写为易错点，中学基本不涉及，难度中等．