Question

9．常温下，向pH=8.4的Na₂C₂O₄溶液中滴加0.1mol/L的HCl溶液，溶液pH与pOH[pOH=-lgc（OH^-）]的变化关系如图所示，下列各点所示溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是（　　）

• A． a点：c（H⁺）+c（HC₂O₄^-）+2c（H₂C₂O₄）=c（OH^-）
• B． b点：c（Cl^-）＞c（H₂C₂O₄）+c（HC₂O₄^-）+c（C₂O₄^2-）
• C． c点：c（Na⁺）=c（HC₂O₄^-）+c（C₂O₄^2-）+c（Cl^-）
• D． d点：c（OH^-）+c（Cl^-）＞c（H⁺）+2c（H₂C₂O₄）

Answer 1

分析 常温下，向pH=8.4的Na₂C₂O₄溶液中滴加0.1mol/L的HCl溶液，发生的反应为H⁺+C₂O₄^2-═HC₂O₄^-，HC₂O₄^-+H⁺═H₂C₂O₄，根据图象分析，结合溶液中的守恒思想，据此分析判断．

解答 解：常温下，向pH=8.4的Na₂C₂O₄溶液中滴加0.1mol/L的HCl溶液，发生的反应为H⁺+C₂O₄^2-═HC₂O₄^-，HC₂O₄^-+H⁺═H₂C₂O₄，
A．a点时，溶液中pH=8.4，由Na₂C₂O₄溶液的pH为8.4，表明a点溶液为滴定起点，溶液中只存在Na₂C₂O₄，根据质子守恒，c（H⁺）+c（HC₂O₄^-）+2c（H₂C₂O₄）=c（OH^-），故A正确；
B．b点为滴定过程中的一点，此时8.4＞pH＞7，产生了一部分HC₂O₄^-，无法确定具体的加入HCl的量，则物料关系无法确定，故B错误；
C．c点溶液中，pH=pOH=7，溶液为中性，根据电荷守恒，c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-）+c（Cl^-），由于中性时c（H⁺）=c（OH^-），则c（Na⁺）=c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-）+c（Cl^-），故C错误；
D．d点时，此时溶液为酸性，表明溶液中存在H₂C₂O₄，根据电荷守恒，c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-）+c（Cl^-），根据物料守恒，c（Na⁺）=2c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-）+2c（H₂C₂O₄），综合考虑则有c（OH^-）+c（Cl^-）=c（H⁺）+2c（H₂C₂O₄）+c（HC₂O₄^-），则c（OH^-）+c（Cl^-）＞c（H⁺）+2c（H₂C₂O₄），故D正确．
故选AD．

点评 本题考查酸碱滴定原理，注意结合图象分析，明确溶液中的守恒关系，牢牢把握守恒思想是解题的关键，题目难度不大．