题目内容

【题目】甲醇可采用多种方法制备,其用途广泛,是重要的化工原料。

Ⅰ.利用合成气(CO、CO2、H2)在催化剂作用下合成甲醇,发生反应如下:

①CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)

②CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)

(1)反应①过程中能量变化如下图所示,下列说法正确的是______________(填选项标号)。

A.①反应的△H=逆反应活化能-正反应活化能

B.把1molCO(g)和2molH2(g)充入密闭容器中充分反应,达平衡时放出的热量为91kJ

C.从图中信息可知加入催化剂能改变反应历程和热效应

D.相同条件下,CO(g)和H2(g)反应生成1mol液态CH3OH放出的热量大于91kJ

(2)现利用①和②两个反应合成CH3OH,已知CO可使反应的催化剂寿命下降。

若氢碳比表示为f= [(n(H2)-n(CO2)]/[(n(CO)-n(CO2)],则理论上f=______________时,原料气的利用率最高。但生产中往往采用略高于该值的氢碳比,理由是:______________________________。

Ⅱ.甲醇可用于制取甲酸甲酯,其反应方程式为:CH3OH(g)+CO(g)HCOOCH3(g)△H<0。科研人员的部分研究结果如下:

(3)从反应压强对甲醇转化率的影响“效率”图和生产成本角度分析,工业制取甲酸甲酯应选择的最佳压强是______________________(填“3.5×106Pa”“4.0×106Pa”或“5.0×106Pa”)。

(4)实际工业生产中采用的温度是80℃,其理由是_______________________________________。

Ⅲ.甲醇还可以用于合成二甲醚,发生的反应为2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)

己知该反应在某温度下的平衡常数为900,此温度下,在密闭容器中加入CH3OH,反应到某时刻测得各组分浓度如下:

物质

CH3OH

CH3OCH3

H2O

浓度(mol/L)

1.25

0.9

0.9

(5)比较此时正、逆反应速率的大小:v正___________v逆(填“>“<”或“=”)。

(6)若加入CH3OH后,经6min反应达到平衡,则该时间内平均反应速率v(CH3OH)=___________mol/(L·min)。

【答案】 D 2 使CO充分反应,避免反应催化剂寿命下降 4.0×106Pa 低于80℃、反应速事较小,高于80℃,温度对反应速率影响较小,且反应放热,升温平衡逆向移动,转化率降低 > 0.5

【解析】(1)A、由图可知,①反应为放热反应,△H=正反应活化能-逆反应活化能,选项A错误;B.反应为可逆反应,不可能完全转化,故把1molCO(g)和2molH2(g)充入密闭容器中充分反应,达平衡时放出的热量小于91kJ,选项B错误;C.从图中信息可知加入催化剂能改变反应历程但不能改变热效应,选项C错误;D.气态CH3OH转化为液态时放热,故相同条件下,CO(g)和H2(g)反应生成1mol液态CH3OH放出的热量大于91kJ,选项D正确;答案选D;(2)根据①和②两个反应合成CH3OH方程式,则理论上f= [(n(H2)-n(CO2)]/[(n(CO)-n(CO2)]=时,原料气的利用率最高;但生产中往往采用略高于该值的氢碳比,理由是:使CO充分反应,避免反应催化剂寿命下降;(3)从反应压强对甲醇转化率的影响“效率”图和生产成本角度分析,工业制取甲酸甲酯应选择的最佳压强是4.0×106Pa;(4)实际工业生产中采用的温度是80℃,其理由是低于80℃、反应速事较小,高于80℃,温度对反应速率影响较小,且反应放热,升温平衡逆向移动,转化率降低;

(5)Q=,平衡正向移动,v正>v逆;(6)设平衡时生成物的浓度为0.9+x,则甲醇的浓度为(1.25-2x)有:900=,解得x=0.6 mol/L,故1.25-2x =0.05 mol/L,

由表可知,甲醇的起始浓度度为(1.25+1.8) mol/L=3.05 mol/L,其平衡浓度为0.05 mol/L,

6min变化的浓度为3.0 mol/L,故该时间内平均反应速率v(CH3OH)==0.5mol/(L·min)。

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