题目内容

20.高氯酸铵(AP)是人工防冰雹的药剂,在受剧热撞击能引起爆炸.通过电解-复分解法制备AP的流程以及相关物质的溶解度曲线如下:

请回答下列问题:
(1)流程中“一次分离”的操作是过滤;二次分离的操作是蒸发浓缩,冷却结晶.
(2)反应器中加入氯化铵发生反应的离子方程式是NH4Cl+NaClO4=NaCl+NH4ClO4↓.
(3)若电解槽为隔膜式电解槽,隔膜为质子(H+)交换膜,电解槽中阳极的电极反应式是ClO3--2e-+H2O=ClO4-+2H+.
(4)流程中设计循环利用的目的是充分利用原料,提高经济效益.
(5)高氯酸铵在爆炸时放出大量的热,生成水和三种气体单质,其中一种气体呈黄绿色,另两种气体在高温或放电的条件下可发生反应,11.75g高氯酸铵爆炸时释放akJ热量,高氯酸铵爆炸的热化学方程式是2NH4ClO4(s)$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$N2)(g)↑+2O2(g)↑+Cl2↑(g)+4H2O(l)△H=-20aKJ/mol(已知Mr(NH4ClO4)=117.5)
(6)NaClO3受热分解只生成NaClO4和一种无氧酸盐,某同学用21.3gNaClO3受热分解生成的NaClO4按上述流程制取高氯酸铵.整个流程中ClO4-损失了a%,最多能制得高氯酸铵的质量是18.375×(1-a%)g(已知:Mr(NaClO3)=106.5)

分析 由图可知,NH4ClO4的溶解度受温度影响很大,NaCl溶解度受温度影响不大,NH4Cl、NaClO4的溶解度受温度影响也很大,但相同温度下,它们溶解度远大于NH4ClO4,故采取蒸发浓缩,冷却结晶可析出高氯酸铵;通过过滤得到粗产品,进一步得到纯产品,需要经过重结晶.洗涤沉淀时为防止损失,用冷水洗涤.据此分析判断;
(1)通过蒸发浓缩得到过饱和溶液,再降低温度,溶解度小的物质析出,过滤得到粗产品,依据溶解度曲线变化趋势分析,蒸发浓缩,冷却结晶可析出高氯酸铵;
(2)氯化铵和高氯酸钠反应生成高氯酸铵和氯化钠;
(3)阳极上阴离子失电子发生氧化反应生成高氯酸盐,结合电荷守恒和原子守恒配平书写;
(4)循环使用的原则是参与反应,过程中又生成的物质循环使用,提高原料利用率,减少损耗;
(5)高氯酸铵在爆炸时放出大量的热,生成水和三种气体单质,其中一种气体呈黄绿色,另两种气体在高温或放电的条件下可发生反应,则反应生成物为:氮气、氧气、氯气,原子守恒配平书写得到化学方程式,结合定量关系计算对应反应定量关系下反应放出的热量,标注物质聚集状态和对一个反应的焓变得到热化学方程式;
(6)NaClO3受热分解只生成NaClO4和一种无氧酸盐,结合原子守恒配平书写得到化学方程式,就定量关系计算得到;

解答 解:(1)通过蒸发浓缩得到过饱和溶液,再降低温度,溶解度小的物质析出,过滤得到粗产品,要得到纯产品,需要经过重结晶,由图可知,NH4ClO4的溶解度受温度影响很大,NaCl溶解度受温度影响不大,NH4Cl、NaClO4的溶解度受温度影响也很大,但相同温度下,它们溶解度远大于NH4ClO4,故采取蒸发浓缩,冷却结晶可析出高氯酸铵,
故答案为:过滤,蒸发浓缩,冷却结晶;
(2)制得粗产品的反应原理为:NH4Cl+NaClO4=NaCl+NH4ClO4↓,符合溶解度大的向溶解度小的方向移动原理,
故答案为:NH4Cl+NaClO4=NaCl+NH4ClO4↓;
(3)若电解槽为隔膜式电解槽,隔膜为质子(H+)交换膜,电解槽中阳极的电极反应式是ClO3--2e-+H2O=ClO4-+2H+,
故答案为:ClO3--2e-+H2O=ClO4-+2H+;
(4)循环使用的原则是参与反应,过程中又生成的物质循环使用,提高原料利用率,减少损耗,
故答案为:充分利用原料,提高经济效益;
(5)高氯酸铵在爆炸时放出大量的热,生成水和三种气体单质,其中一种气体呈黄绿色,另两种气体在高温或放电的条件下可发生反应,则反应生成物为:氮气、氧气、氯气,原子守恒配平书写得到化学方程式,2NH4ClO4=N2↑+2O2↑+Cl2↑+4H2O,
11.75g高氯酸铵爆炸时释放akJ热量,2×117.5g高氯酸铵爆炸时释放20akJ热量,
结合定量关系计算对应反应定量关系下反应放出的热量,标注物质聚集状态和对一个反应的焓变得到热化学方程式:2NH4ClO4(s)$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$N2)(g)↑+2O2(g)↑+Cl2↑(g)+4H2O(l)△H=-20aKJ/mol,
故答案为:2NH4ClO4(s)$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$N2)(g)↑+2O2(g)↑+Cl2↑(g)+4H2O(l)△H=-20aKJ/mol;
(6)NaClO3受热分解只生成NaClO4和一种无氧酸盐,结合原子守恒配平得到化学方程式为:4NaClO3$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$3NaClO4+NaCl
用21.3gNaClO3受热分解生成的NaClO4按上述流程制取高氯酸铵.整个流程中ClO4-损失了a%,
4NaClO3$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$3NaClO4+NaCl
4×106.5    3×122.5
21.3g         m
m=18.375g
由于NH4Cl+NaClO4=NaCl+NH4ClO4↓,所以最多能制得高氯酸铵的质量是18.375×(1-a%);
故答案为:18.375×(1-a%);

点评 本题以高氯酸铵(AP)是人工防冰雹的药剂,在受剧热撞击能引起爆炸.通过电解-复分解法制备AP的流程为背景的综合题,涉及理论分析、读图看图、氧化还原反应,化学方程式计算等内容,考查学生对综合实验处理能力,难度较大.注意蒸发和冷却结晶原理不同.

练习册系列答案
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请回答下列问题:
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(2)下列物质中最适合的氧化剂B是b;反应的离子方程式H2O2+2Fe2++2H+=2Fe3++2H2O.
a.NaClO         b.H2O2         c.KMnO4         d.K2Cr2O7
(3)操作甲、乙的名称分别是:甲冷却结晶,乙常温晾干或滤纸吸干.操作甲时,当出现下列现象A时,停止加热.(填符号)
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(4)上述流程中,氧化之后和加热蒸发之前,需取少量检验Fe2+是否已全部被氧化,所加试剂为铁氰化钾溶液(写名称),不能能否用酸性的KMnO4溶液?(如果能,下问忽略)
理由是:因为H2O2和Fe2+均能使酸性的KMnO4溶液褪色.(可用语言或方程式说明)
(5)称取14.00g样品,将其溶于水配制成100mL溶液,分成两等份,向其中一份中加入足量NaOH溶液,过滤洗涤得到2.14g沉淀;向另一份溶液中加入0.05mol Ba(NO3)2溶液,恰好完全反应.下列有关用移液管移取50.00mL溶液的正确操作是AD.

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B.M和BD2分子中的中心原子均采用sp2杂化
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