Question

【题目】从冬青中提取出的有机物A可用于合成抗结肠炎药物Y及其他化学品，合成路线如下图：

提示：

根据上述信息回答：

(1)请写出Y中含氧官能团的名称：__________________。

(2)写出反应③的反应类型：_________________。

(3)写出下列反应的化学方程式：

②______________。

⑤_______________。

(4)A的同分异构体I和J是重要的医学中间体，在浓硫酸的作用下I和J分别生成和，鉴别I和J的试剂为_________________。

Answer 1

【答案】羧基、酚羟基 取代反应 +CO2+H2O +NaHCO3 2CH3OH+O2 2HCHO+2H2O FeCl3溶液或饱和溴水

【解析】

A在足量的NaOH溶液中水解得到B和C，则A为酯，B在浓硫酸的作用下得到二甲醚，则B为CH3OH，甲醇发生催化氧化得到D(HCHO)，甲醛与银氨溶液发生反应后，再酸化得到CO2；结合Y的结构简式和提示，可知G在浓硫酸作用下与浓硝酸发生硝化反应，引入硝基，再将－NO2还原为－NH2；A在碱性环境下水解得到醇和羧酸盐，E中含有－COONa，结合Y的结构结构，E中还含有－ONa；通入CO2，－ONa转化为－OH；再加入稀硫酸，－COONa转化为－COOH。则E为，F为，G为，H为。

(1)从Y的结构简式可知，Y中的含氧官能团的名称为羧基、酚羟基；

(2)结合Y的结构简式和提示，可知G在浓硫酸作用下与浓硝酸发生硝化反应，也是取代反应；

(3)②E为，F为，在E的溶液中通入CO2，由于碳酸酸性强于苯酚弱于羧酸，因此可以将－ONa转化为－OH，而－COONa不变，反应生成NaHCO3，化学方程式为+CO2+H2O+NaHCO3

⑤B为甲醇，D为甲醛，反应⑤为醇的催化氧化，化学方程式为2CH3OH+O22HCHO+2H2O；

(4)根据上述分析A的分子式为C8H8O3，在浓硫酸的作用下I和J分别生成和，则I和J的结构简式分别为和，I和J的区别在于，I中的－OH直接与苯环相连，是酚羟基；J/span>中的－OH与侧链上的碳原子相连，是醇羟基；可以用FeCl3溶液或饱和溴水区别I和J；酚羟基遇FeCl3溶液呈现紫色；酚羟基的邻对位上的H原子能被－Br取代，生成白色沉淀。