Question

15．25℃时，向20.00mLNaOH溶液中逐滴加入某浓度的CH₃COOH溶液．滴加过程中，溶液的PH与滴入CH₃COOH溶液的体积关系如图所示，点 ②时NaOH溶液恰好被中和．则下列说法正确的是（　　）

• A． 点 ①②之间一定为c（Na⁺）＞c（CH₃COOO^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）
• B． 点 ③处有c（Na⁺）=c（CH₃COOO^-）+c（CH₃COOH）
• C． 点①②③④处水的电离程度由大到小的顺序额为 ②③④①
• D． 点④处有c（H⁺）+c（CH₃COOH）=2c（OH^-）-c（CH₃COOO^-）

Answer 1

分析 向20.00mLNaOH溶液中逐滴加入某浓度的CH₃COOH溶液，点 ②时NaOH溶液恰好被中和，反应恰好生成CH₃COONa，根据图象分析，当所加CH₃COOH的量为0时，此时20.00mLNaOH溶液的pH=13，则溶液中c（OH^-）=0.1mol/L，考虑到NaOH是完全电离的，因此NaOH溶液的浓度为0.1mol/L，滴定终点时消耗CH₃COOH的量也为20.00mL，则滴定用的CH₃COOH的浓度也应为0.1mol/L，结合图象和溶液中的守恒思想，据此判断分析．

解答 解：向20.00mLNaOH溶液中逐滴加入某浓度的CH₃COOH溶液，点 ②时NaOH溶液恰好被中和，反应恰好生成CH₃COONa，根据图象分析，当所加CH₃COOH的量为0时，此时20.00mLNaOH溶液的pH=13，则溶液中c（OH^-）=0.1mol/L，考虑到NaOH是完全电离的，因此NaOH溶液的浓度为0.1mol/L，滴定终点时消耗CH₃COOH的量也为20.00mL，则滴定用的CH₃COOH的浓度也应为0.1mol/L，
A．点 ①②之间为NaOH未被滴定完全，还存在OH-，从滴定起点附近来看，滴入极少量的CH₃COOH时，反应产生极少量的CH₃COONa，此时溶液中还存在大量的NaOH，溶液中可以存在c（OH^-）＞c（CH₃COO^-），不一定为：c（Na⁺）＞c（CH₃COO^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故A错误；
B．点③处过了滴定终点，溶液为中性，则溶液中c（H⁺）=c（OH^-），此时溶液中既存在CH₃COONa，也存在CH₃COOH，若仅存在CH₃COONa，则有物料守恒式：c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）+c（CH₃COOH），故B错误；
C．随着滴定反应的进行，溶液中NaOH的量不断减少，①和②处，NaOH减少，CH₃COONa增多，NaOH减少对水电离的抑制作用减小，CH₃COONa增多对水的电离起促进作用，因此水的电离程度②＞①；②和③处，②仅存在CH₃COONa，水解对水的电离促进，③处还存在CH₃COOH，对水的电离抑制，因此水的电离程度②＞③；④处左右，根据图象，pH几乎不变，可认为CH₃COOH的电离占主导作用，CH₃COOH电离抑制水的电离，则③和④处水的电离程度③＞④；对比④和①处，④处溶液为CH₃COOH和CH₃COONa起始量1：1的关系，①处溶液为CH₃COONa和NaOH起始量为1：1的关系，显然①处NaOH的存在对水的电离的抑制作用更强，因此④和①处水的电离程度④＞①，综上所述，点①②③④处水的电离程度由大到小的顺序为 ②③④①，故C正确；
D．点④处溶液的组分为CH₃COOH和CH₃COONa起始量1：1的关系，根据质子守恒，c（CH₃COOH）+2c（H⁺）=2c（OH^-）+c（CH₃COO^-），故D错误．
故选C．

点评 本题考查滴定原理，结合图象分析，需要从图象上挖掘隐含信息，得出酸和碱的浓度，继而判断选项的说法是否正确，牢牢把握守恒思想是解题的关键，本题C项为正确答案，也是本题的难点所在，要明确各点的溶液中的溶质组分，注意酸和碱存在均对水的电离抑制，盐类水解促进水的电离，总体来讲，难度还是有的．