Question

6．25℃时，K_a（CH₃COOH）=1.8×10^-5、K_a（HClO）=3.0×10^-8、K_sp=4.0×10^-10、K_sp（AgBr）=5.0×10^-13．下列说法正确的是（　　）

• A． 由电离常数分析，CH₃COOH溶液的pH一定比HCIO溶液的pH小
• B． 物质的量浓度相等的CH₃COONa和NaClO混合溶液中，各离子浓度大小关系为：c（Na⁺）＞c（CIO^-）＞c（CH₃COO^-）＞c（OH）＞c（H⁺）
• C． 25℃时，反应 AgCl（s）+Br^-（aq）?AgBr（s）+Cl^-（aq）的平衡常数K=800
• D． 物质的置浓度相等的NaClO溶液和CH₃COONa溶液相比较，两者离子的总浓度相等

Answer 1

分析 A、溶液的PH与溶液中氢离子的浓度有关，电离度大溶液中氢离子的浓度不一定大；
B、由电离度可知：K_a（CH₃COOH）=1.8×10^-5、K_a（HClO）=3.0×10^-8，次氯酸的酸性弱于醋酸，根据越弱越水解；
C、AgCl（s）+Br^-（aq）?AgBr（s）+Cl^-（aq）的平衡常数K=$\frac{c（C{l}^{-}）}{c（B{r}^{-}）}$=$\frac{c（A{g}^{+}）•c（C{l}^{-}）}{c（A{g}^{+}）•c（B{r}^{-}）}$=$\frac{{K}_{sp}（AgCl）}{{K}_{sp}（AgBr）}$；
D、设浓度均为：0.1mol/L，NaClO溶液中的c（Na⁺）=0.1mol/L，则溶液中的电荷守恒有：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（ClO^-）+c（OH^-）；
CH₃COONa溶液中的c（Na⁺）=0.1mol/L，溶液中的电荷守恒有：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（CH₃COO^-）+c（OH^-），两溶液中的c（Na⁺）相同，但水解程度不同，次氯酸钠的水解程度大，所以醋酸钠中氢离子的浓度大于次氯酸钠，则有：c（ClO^-）+c（OH^-）＜c（CH₃COO^-）+c（OH^-），所以离子总数：NaClO溶液＜CH₃COONa溶液．

解答 解：A、溶液的PH与溶液中氢离子的浓度有关，电离度大溶液中氢离子的浓度不一定大，还酸本身浓度大小有关，而酸的浓度不知，故A错误；
B、由电离度可知：K_a（CH₃COOH）=1.8×10^-5、K_a（HClO）=3.0×10^-8，次氯酸的酸性弱于醋酸，根据越弱越水解，所以同浓度次氯酸根离子的水解程度大于醋酸根离子的水解程度，所以溶液中次氯酸根离子的浓度小于醋酸根离子的浓度，则各离子的浓度大小关系为：c（Na⁺）＞c（CH₃COO^-）＞c（CIO^-）＞c（OH）＞c（H⁺），故B错误；
C、AgCl（s）+Br^-（aq）?AgBr（s）+Cl^-（aq）的平衡常数K=$\frac{c（C{l}^{-}）}{c（B{r}^{-}）}$=$\frac{c（A{g}^{+}）•c（C{l}^{-}）}{c（A{g}^{+}）•c（B{r}^{-}）}$=$\frac{{K}_{sp}（AgCl）}{{K}_{sp}（AgBr）}$=$\frac{4.0×1{0}^{-10}}{5.0×1{0}^{-13}}$=800，故C正确；
D、设浓度均为：0.1mol/L，NaClO溶液中的c（Na⁺）=0.1mol/L，则溶液中的电荷守恒有：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（ClO^-）+c（OH^-）；CH₃COONa溶液中的c（Na⁺）=0.1mol/L，溶液中的电荷守恒有：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（CH₃COO^-）+c（OH^-），两溶液中的c（Na⁺）相同，但水解程度不同，次氯酸钠的水解程度大，所以醋酸钠中氢离子的浓度大于次氯酸钠，则有：c（ClO^-）+c（OH^-）＜c（CH₃COO^-）+c（OH^-），所以离子总数：NaClO溶液＜CH₃COONa溶液，而不是相等，故D错误；
故选C．

点评 本题考查了电离度、盐的水解、化学平衡常数表达式，两盐溶液中的离子个数的大小比较，应从盐的种类来分析其能否水解，并从电荷守恒的角度入手，难度不大．