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【题目】高纯硫酸锰作为合成镍钴锰三元正极材料的原料,工业上可由天然二氧化锰粉与硫化锰矿(还含FeNiSiP等元素)制备,回答下面问题:

(1)钴元素在元素周期表中的位置____与硫元素位于同一主族,其价层电子排布式是___

(2)MnSO4中阴离子的空间构型是____中心原子的杂化类型______

(3)比较H2S ______H2Se热稳定性:(”“”)判断依据是______;比较沸点:N2H4 _____P2H4 (”“”),判断依据是______

(4) FeCl3中的化学键具有明显的共价性,蒸汽状态下以双聚分子(FeCl3)2存在,画出其结构并标出配位键__________

(5)MnO具有NaCl型结构(如图),其中阳离子采用面心立方最密堆积方式,设其晶胞参数为apm,则r(Mn2+)______pm晶胞密度是_____g/cm3(用含a的表达式表示)

【答案】第四周期第VIII 7s27p4 正四面体 sp3 > S的非金属性强于Se > N2H4分子间形成氢键 a

【解析】

(1)钴元素为27号元素,位于第四周期第VIII族;质子数为116,则其原子核外有116个电子,则其电子层结构为2,8,18,32,32,18,6,位于第七周期,与S元素位于同一主族,则其价电子排布为7s27p4

(2)硫酸锰中阴离子为SO,中心原子价层电子对数为=4,不含孤电子对,所以空间构型为正四面体形,中心原子采取sp3杂化;

(3)SSe位于同一主族,同主族元素自上而下非金属性减弱,所以非金属性:S>Se,则简单氢化物的稳定性H2S>H2SeN2H4能形成分子间氢键,P2H4分子间不能形成氢键,所以沸点:N2H4P2H4

(4)FeCl3中的化学键具有明显的共价性,蒸汽状态下以双聚分子(FeCl3)2存在,与AlCl3相似,氯原子提供孤电子对,Fe原子提供空轨道形成配位键,其结构式为(“→”表示出其中的配位键)

(5)阳离子采用面心立方最密堆积方式,即Mn2+为面心立方最密堆积,则位于面对角线上的Mn2+相切,所以有4r(Mn2+)=a pm,所以r(Mn2+)=a pm;根据均摊法,晶胞中Mn2+的个数为=4,晶体化学式为MnO,则O2-的个数也为4,所以晶胞的质量m=,晶胞棱长为a pm,则晶胞的体积V=a3pm3=(a×10-10)3cm3,所以晶体的密度为=g/cm3

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