Question

（2013?重庆）已知：P₄（s）+6Cl₂（g）=4PCl₃（g），△H=a kJ?mol^-1；
P₄（s）+10Cl₂（g）=4PCl₅（g），△H=b kJ?mol^-1，
P₄具有正四面体结构，PCl₅中P-Cl键的键能为c kJ?mol^-1，PCl₃中P-Cl键的键能为1.2c kJ?mol^-1．下列叙述正确的是（　　）

• A．P-P键的键能大于P-Cl键的键能
• B．可求Cl₂（g）+PCl₃（g）=PCl₅（s）的反应热△H
• C．Cl-Cl键的键能

  b-a+5.6c

  4

  kJ?mol^-1
• D．P-P键的键能为

  5a-3b+12c

  8

  kJ?mol^-1

Answer 1

分析：A、依据P和Cl原子半径大小比较键长得到键能大小，键长越长，键能越小；
B、依据盖斯定律分析判断；
C、依据焓变=反应物键能之和-生成物键能之和计算分析；
D、由P₄是正四面体可知P₄中含有6个P-P键．依据焓变=反应物键能之和-生成物键能之和计算分析．

解答：解：A、原子半径P＞Cl，因此P-P键键长大于P-Cl键键长，则P-P键键能小于P-Cl键键能，故A错误；
B、利用“盖斯定律”，结合题中给出两个热化学方程式可求出Cl₂（g）+PCl₃（g）=PCl₅（g）△H=

b-a

4

KJ?mol^-1，但不知PCl₅（g）=PCl₅（s）的△H，因此无法求出Cl₂（g）+PCl₃（g）=PCl₅（s）的△H，故B错误；
C、利用Cl₂（g）+PCl₃（g）=PCl₅（g）△H=

b-a

4

KJ?mol^-1可得E（Cl-Cl）+3×1.2c-5c=

b-a

4

，因此可得E（Cl-Cl）=

b-a+5.6c

4

kJ?mol^-1，故C正确；
D、由P₄是正四面体可知P₄中含有6个P-P键，由题意得6E（P-P）+10×

b-a+5.6c

4

-4×5c=b，解得E（P-P）=

2.5a-1.5b+6c

6

kJ?mol^-1，故D错误；
故选C．

点评：本题考查了化学键与焓变定量计算关系，物质结构的分析应用，盖斯定律的计算应用，题目难度中等．