Question

（12分）氯普鲁卡因盐酸盐是一种局部麻醉剂，麻醉作用较快、较强，毒性较低，以甲苯为初始原料的合成氯普鲁卡因盐酸盐的路线如下：

回答下列问题：

⑴ 当原料的核磁共振氢谱有  ▲  个峰时，可以判断原料是纯净的。

⑵ B的结构简式是  ▲  ，反应②的类型是  ▲  。

⑶ A的同分异构体中，含有－NO2、－Cl、酯基（          ），且为1，3，5－三取代苯结构的有6种，其中4种结构如下：

       

请写出另外两种同分异构体的结构简式：  ▲  。

⑷ 已知：

①

② 当苯环上已有一个“—CH3”或“—Cl”时，新引入的取代基一般在原有取代基的邻位或对位；当苯环上已有一个“—NO2”或“—COOH”时，新引入的取代基一般在原有取代基的间位。

请用合成反应流程图表示出由甲苯和其他物质合成A的最佳方案，请在答题纸的方框中表示。

合成反应流程图表示方法示例如下：

Answer 1

（1）4    （2）    还原反应  

（3）、     

（4）

解析:

不同的物质不可能有相同的核磁共振氢谱，甲苯分子中有4中不同化学环境的氢原子，只有核磁共振氢谱出现4个峰时才能说明甲苯是纯净的。反应①是酯交换反应，考试说明虽未作为考点，题中也未给出相关信息，但由合成路线“逆推”可知，反应③显然是与盐酸成盐，反应②显然是将硝基还原为氨基，不难推出B的结构。同分异构体的书写可采用“插入法”，即向的C－C键或C－H键中插入酯基。设计合成路线时，应根据题设信息，充分考虑苯环上的定位规则，设计最佳合成线路。