Question

氯普鲁卡因盐酸盐是一种局部麻醉剂，麻醉作用较快、较强，毒性较低，以甲苯为初始原料的合成氯普鲁卡因盐酸盐的路线如下：

回答下列问题：
（1）当原料的核磁共振氢谱有

4

个峰时，可以判断原料是纯净的．
（2）B的结构简式是

，反应②的类型是

还原反应

．

（3）A的同分异构体中，含有-NO₂、-Cl、酯基（），且为1，3，5-三取代苯结构的有6种，其中4种结构如下：
       
请写出另外两种同分异构体的结构简式：

、

．
（4）已知：
①
②当苯环上已有一个“-CH₃”或“-Cl”时，新引入的取代基一般在原有取代基的邻位或对位；当苯环上已有一个“-NO₂”或“-COOH”时，新引入的取代基一般在原有取代基的间位．
请用合成反应流程图表示出由甲苯和其他物质合成A的最佳方案，请在答题纸的方框中表示．
合成反应流程图表示方法示例如下：

Answer 1

分析：（1）甲苯中氢原子有4种，所以其吸收峰有4个；
（2）A和（C₂H₅）₂NCH₂CH₂OH发生取代反应生成B，结合氯普鲁卡因盐酸盐的结构简式知，B的结构简式为：，B和氢气反应生成C；
（3）另外两种同分异构体为：当苯环上含有处于间位的硝基、氯原子时，一个含有-CH₂COOCH₃另一个含有HCOOCH（CH₃）-；
（4）甲苯和硝酸发生取代反应生成对硝基甲苯，对硝基甲苯和氯气发生取代反应生成2-氯-4-硝基甲苯，2-氯-4-硝基甲苯被酸性高锰酸钾氧化生成2-氯-4-硝基苯甲酸，2-氯-4-硝基苯甲酸和乙醇发生酯化反应生成2-氯-4-硝基苯甲酸乙酯．

解答：解：（1）甲苯中氢原子有4种，所以其吸收峰有4个，当原料的核磁共振氢谱有4个峰时，可以判断原料是纯净的，故答案为：4；
（2）A和（C₂H₅）₂NCH₂CH₂OH发生取代反应生成B，结合氯普鲁卡因盐酸盐的结构简式知，B的结构简式为：，B和氢气发生还原反应生成C，
故答案为：，还原反应；
（3）另外两种同分异构体为：当苯环上含有处于间位的硝基、氯原子时，一个含有-CH₂COOCH₃另一个含有HCOOCH（CH₃）-，所以其结构简式为：、；
故答案为：、；
（4）在浓硫酸作催化剂、加热条件下，甲苯和浓硝酸发生取代反应生成对硝基甲苯，在催化剂条件下，对硝基甲苯和氯气发生取代反应生成2-氯-4-硝基甲苯，2-氯-4-硝基甲苯被酸性高锰酸钾氧化生成2-氯-4-硝基苯甲酸，在浓硫酸作催化剂、加热条件下，2-氯-4-硝基苯甲酸和乙醇发生酯化反应生成2-氯-4-硝基苯甲酸乙酯，所以其合成路线为：，
故答案为：．

点评：本题考查了有机物的合成，根据题给信息结合有机物的官能团、性质来分析解答，难点是同分异构体的书写，难度中等．