Question

12．用0.1mol/LNaOH溶液滴定40mL0.1mol/LH₂SO₃溶液，所得滴定曲线如图所示（忽略混合时溶液体积的变化）．下列叙述不正确的是（　　）

• A． H₂SO₃的K_a1=1×10^-2
• B． 0.05mol/L NaHSO₃溶液的pH=4.25
• C． 图中Y点对应的溶液中，3c（SO₃^2-）=c（Na⁺）+c（H⁺）-c（OH^-）
• D． 图中Z点对应的溶液中：c（Na⁺）＞c（SO₃^2-）＞c（HSO₃^2-）＞c（OH^-）

Answer 1

分析 用0.1mol/LNaOH溶液滴定40mL0.1mol/LH₂SO₄溶液，由于H₂SO₃是二元酸，滴定过程中存在两个化学计量点，滴定反应为：NaOH+H₂SO₃═NaHSO₃+H₂O，NaHSO₃+NaOH═Na₂SO₃+H₂O，完全滴定需要消耗NaOH溶液的体积为80mL，结合溶液中的守恒思想判断分析．

解答 解：用0.1mol/LNaOH溶液滴定40mL0.1mol/LH₂SO₃溶液，由于H₂SO₃是二元酸，滴定过程中存在两个化学计量点，滴定反应为：NaOH+H₂SO₃═NaHSO₃+H₂O，NaHSO₃+NaOH═Na₂SO₃+H₂O，完全滴定需要消耗NaOH溶液的体积为80mL，
A．由第一平滴定点可知，当溶液中c（H₂SO₃）=c（HSO₃^-）时，此时pH=2，即c（H⁺）=10^-2mol/L，则H₂SO₃的K_a1=$\frac{c（{H}^{+}）c（HS{O}_{3}^{-}）}{c（{H}_{2}S{O}_{3}）}$=c（H⁺），所以H₂SO₃的K_a1=1×10^-2，故A正确；
B．第一化学计量点时，溶液中恰好存在NaHSO₃，根据图象，此时溶液中c（NaHSO₃）=$\frac{0.1×40}{40+40}$=0.05mol/L，溶液pH=4.25，所以0.05mol/L NaHSO₃溶液的PH=4.25，故B正确；
C．根据图象，Y点为第二平滴定点，溶液中c（HSO₃^-）=c（SO₃^2-），根据电荷守恒，c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（HSO₃^-）+2c（SO₃^2-），由于c（HSO₃^-）=c（SO₃^2-），所以3c（SO₃^2-）=c（Na⁺）+c（H⁺）-c（OH^-），故C正确；
D．Z点为第二化学计量点，此时溶液中恰好存在Na₂SO₃，溶液显碱性，表明SO₃^2-会水解，考虑水也存在电离平衡，因此溶液中c（OH^-）＞c（HSO₃^-），故D错误．
故选D．

点评 本题考查酸碱滴定原理，明确滴定反应式，结合图象分析，清楚特殊点的含义，牢牢把握溶液中的守恒思想是解题的关键，需要掌握平衡常数的表达式，还需注意图象反应的是平衡浓度，题目难度不大．