题目内容

【题目】三氧化二铬可用作搪瓷、陶瓷、人造革、建筑材料的着色剂。由高碳铬铁合金(含Cr、Fe及C)制备三氧化二铬的工艺流程如下:

已知:Cr(OH)3是两性氢氧化物,草酸亚铁为微溶物。

回答下列问题:

(1)步骤Ⅰ浸取时,为提高浸取速率,除将高碳铬铁合金制成粉末外,还可采取的措施是__________________________(写一点);浸取铬时反应的离子方程式为_______________。

(2)步骤Ⅱ滤渣返回再次浸取的目的是_____________________________________________。

(3)步骤Ⅲ除铁时,溶液的pH对铁的去除率影响如图1所示:

图1 图2

pH小于2.3时,铁去除率低,其原因是_______________________________________。

(4)步骤Ⅳ能说明沉淀已洗涤干净的操作是________________________________________。

(5)步骤Ⅴ沉铬时,生成Cr(OH)3的化学方程式为_____________________________;沉铬时,溶液pH与铬的回收率关系如图2所示,当pH>8.5时,pH越大,铬的回收率越低,其可能原因是____________________________________________。

【答案】 适当提高硫酸的浓度或适当提高浸取液温度或搅拌 2Cr+6H+ ===2Cr3++3H2↑ 提高铬的浸取率 H2C2O4电离出的C2O42- 浓度低,不利于FeC2O4·2H2O生成 向最后一次洗涤液中滴入BaCl2溶液,无白色沉淀 Cr2(SO4)3+6NH4HCO3 ===2Cr(OH)3↓+3(NH4)2SO4+6CO2↑ Cr(OH)3 可溶于强碱性的溶液中

【解析】(1)根据影响化学反应速率的外因,由于固液反应不考虑压强,所以可考虑浓度、温度及接触面积等,如适当提高硫酸的浓度或适当提高浸取液温度或搅拌等;依据整个流程信息可得,铬浸取后生成三价铬的化合物,故铬应该是较活泼金属,与稀硫酸反应生成硫酸铬和氢气,离子方程式为:2Cr+6H+ =2Cr3++3H2↑。

(2)步骤Ⅱ滤渣返回再次浸取,可使其中的有效成分Cr元素被充分浸取,提高铬的浸取率。

(3)步骤Ⅲ除铁时,发生反应为:Fe2+ +C2O42- +2H2OFeC2O4·2H2O,草酸是弱酸,H2C2O4H++HC2O4-,HC2O4-H++ C2O42-,pH越小,溶液中H+浓度越大,抑制其电离,C2O42- 浓度小,不利于沉铁反应平衡右移。

(4)浸取剂使用的是稀硫酸,若要检验步骤Ⅳ的沉淀是否已洗涤干净,可以检验SO42-,向最后一次洗涤液中滴入BaCl2溶液,若无白色沉淀,则说明沉淀已洗涤干净。

(5)分析流程可得,沉铬之前为Cr2(SO4)3溶液,加入NH4HCO3沉铬,除生成Cr(OH)3外,还有硫酸铵和CO2生成,化学方程式为:Cr2(SO4)3+6NH4HCO3=2Cr(OH)3↓+3(NH4)2SO4+6CO2↑;由已知Cr(OH)3是两性氢氧化物,如图2所示,当pH>8.5时,pH越大,铬的回收率越低,是因为Cr(OH)3可溶于强碱性的溶液中。

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