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【题目】11分)已知XYZ三种元素的原子序数之和等于42X元素原子的4p轨道上有3个未成对电子,Y元素原子的最外层2p轨道上有2个未成对电子。XY可形成化合物X2Y3Z元素可以形成负一价离子。请回答下列问题:

(1)X元素原子基态时的电子排布式为________,该元素的符号是________

(2)Y元素原子的价层电子的电子排布图为________,该元素的名称是________

(3)XZ可形成化合物XZ3,该化合物的空间构型为________

(4)已知化合物X2Y3在稀硫酸溶液中可被金属锌还原为XZ3,产物还有ZnSO4H2O,该反应的化学方程式是___________________________________________________________

(5)比较X的氢化物与同族第二、三周期元素所形成的氢化物稳定性、沸点高低并说明理由

_________________________________________________________________________

【答案】(1)1s22s22p63s23p63d104s24p32分) As1分)

22分) 氧(1分)

3)三角锥形(1分)

4As2O3+ 6Zn + 6H2SO4==2AsH3↑ + 6ZnSO4+ 3H2O2分)

5)稳定性:NH3> PH3> AsH3 ,( 2分)因为键长越短,键能越大,化合物稳定(2分)

沸点:NH3>AsH3>PH3NH3可以形成分子间氢键,沸点最高;AsH3相对分子质量比PH3大,分子间作用力大,因而AsH3的沸点比PH3

【解析】试题

X元素原子的4p轨道上有3个未成对电子,X元素原子的核外电子排布式为 1s22s22p63s23p63d104s24p3,处于第四周期第ⅤA族,故XAs元素;Y元素原子的最外层2p轨道上有2个未成对电子,Y2p轨道上有2个电子或4个电子,所以Y为碳元素或氧元素,XY可形成化合物X2Y3,故Y为氧元素;XYZ三种元素的原子序数之和等于42,则Z的质子数为42-8-33=1,则Z为氢元素,氢原子可以形成负一价离子,符合题意.

XAs元素;Y为氧元素;Z为氢元素.

1)由上述分析可知,XAs;,X元素原子的核外电子排布式为 1s22s22p63s23p63d104s24p3

(2) Y元素原子的最外层2p轨道上有2个未成对电子,同样根据电子排布式得到YO;再根据XYZ三种元素的原子序数之和等于42可得到ZH

3XAs元素,XZ3AsH3Assp3杂化的,又只有三个H,即采取不等性杂化,As上有一对孤对电子,分子构型为三角锥形。

4XAs元素、Y为氧元素,Z为氢元素.化合物X2Y3As2O3XZ3AsH3As2O3在稀硫酸溶液中可被金属锌还原为AsH3,产物还有ZnSO4H2O,反应中Zn元素化合价由0价升高为+2价,As元素化合价由+3价降低为-3价,参加反应的ZnAs2O3的物质的量之比为6×2:2=6:1,反应方程式为As2O3+6Zn+6H2SO4═2AsH3↑+6ZnSO4+3H2O

5XAs元素,AsH3NH3PH3中,键长N-HP-HAs-H,键长越短,键能越大,化合物稳定,所以稳定性NH3PH3AsH3。故答案为:NH3PH3AsH3;键长N-HP-HAs-H,键长越短,键能越大,化合物稳定.稳定性:NH3> PH3> AsH3 ,因为键长越短,键能越大,化合物稳定,沸点:NH3>AsH3>PH3NH3可以形成分子间氢键,沸点最高;AsH3相对分子质量比PH3大,分子间作用力大,因而AsH3的沸点比PH3高。

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【题目】五氧化二钒及其他钒的化合物广泛应用于钢铁、有色合金、化工、炼油、玻璃及陶瓷等工业部门。可从含钒石煤灰渣中提钒,该试验工艺流程如下图:

表1 灰渣主要化学成分分析/%

V2O3

SiO2

Fe2O3

Al2O3

MgO

K2O

CaO

烧失量

1.26

55.71

6.34

7.54

1.26

3.19

1.41

20.55

表2中间盐主要成分分析/%(以氧化物形式表示其含量)

V2O3

Al2O3

Fe2O3

MgO

K2O

5.92

1.70

18.63

2.11

3.38

已知:

①石煤灰渣的化学成分分析见表1,中间盐的主要成分分析见表2。

②矿物焙烧过程中,若温度过高,易发生烧结,温度越高,烧结现象越严重。

③萃取反应可以表示为:VO2++(HR2)PO4(o)→VO[R2PO4]R(o)+H+,(o)表示有机相

④有机萃取剂(HR2)PO4萃取VO2+的能力比萃取V02+要强。

请回答:

(1)提高浸取率的方法有____________,残渣的主要成分为______________________

(2)经几级萃取后,有时候要适当加酸调整pH值,结合萃取反应方程式,说明原因_____________。反萃取操作应加入_____________试剂。

(3)中间盐溶解过程中,加铁粉的主要目的是_____________________

(4)石煤中的钒以V(Ⅲ)为主,有部分V(Ⅳ),很少见V(Ⅴ)。如图1和如图2分别为焙烧温度和焙烧时间对钒浸出率的影响,由如图2可得最佳焙烧时间为______________h,由如图1可得最佳焙烧温度为800-850℃之间,焙烧温度在850℃以下时,钒浸出率随焙烧温度的上升几乎直线上升的原因是_________________________,当焙烧温度高超过850℃以后,再提高温度,浸出率反而下降的可能原因是:_________________________

(5)反萃取液中的VO2+,加入氯酸钠后被氧化为VO2+,请写出该反应的离子方程式______________。然后用氨水调节pH到1.9~2.2沉钒,得多钒酸铵沉淀(化学式为(NH4)2V12O31·nH2O),再经固液分离、干燥、焙烧得五氧化二钒产品,请写出此步反应的化学方程式____________________________

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