题目内容
【题目】元素铬(Cr)在溶液中主要以Cr3+(蓝紫色)、Cr(OH)4(绿色)、Cr2O72(橙红色)、CrO42(黄色)等形式存在，Cr(OH)3为难溶于水的灰蓝色固体，CrO42和Cr2O72在溶液中可相互转化，K2Cr2O7溶液中存在平衡：Cr2O
(橙色)＋H2O
2CrO
(黄色)＋2H＋ 回答下列问题：
(1)CrO42和Cr2O72在溶液中可相互转化，用K2Cr2O7溶液进行下列实验：
结合实验，下列说法正确的是________
A．①中溶液橙色加深，③中溶液变黄
B．②中Cr2O被C2H5OH氧化
C．对比②和④可知K2Cr2O7酸性溶液氧化性强
D．若向④中加入70% H2SO4溶液至过量，溶液变为橙色
(2)室温下，初始浓度为1.0 mol·L1的Na2CrO4溶液中c(Cr2O72)随c(H+)的变化如图所示。
①由图可知，溶液酸性增大，CrO42的平衡转化率__________(填“增大“减小”或“不变”)。
②根据A点数据，计算出该转化反应的平衡常数为__________。
③升高温度，溶液中CrO42的平衡转化率减小，则该反应的ΔH_____0 (填“大于”“小于”或“等于”)。
(3)在化学分析中采用K2CrO4为指示剂，以AgNO3标准溶液滴定溶液中的Cl，利用Ag+与CrO42生成砖红色沉淀，指示到达滴定终点。当溶液中Cl 恰好完全沉淀(浓度等于1.0×105mol·L1)时，溶液中c(Ag+)为_______ mol·L1，此时溶液中c(CrO42)等于__________ mol·L1。(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分别为2.0×1012和2.0×1010)。
【答案】 A C 增大 1.0×1014 小于 2.0×105 5.0×103
【解析】（1）①中溶液酸性增强，Cr2O
(橙色)＋H2O
2CrO
(黄色)＋2H＋的平衡逆向移动，橙色加深；③中溶液碱性增强，平衡正向移动，黄色加深，A正确；溶液颜色变绿色，有Cr3+生成，Cr2O被C2H5OH还原，B错误；④中无明显现象，无反应发生，可以证明K2Cr2O7酸性溶液氧化性强，C正确；④中加入70% H2SO4溶液至过量，C2H5OH将Cr2O还原，溶液变为绿色，D错误；正确选项A C。
(2) (1)①根据反应：2CrO (黄色)＋2H＋ Cr2O (橙色)＋H2O，随着H+浓度的增大，CrO42转化为Cr2O，所以CrO42的平衡转化率增大；正确答案：增大。
②A点Cr2O的浓度为0.25mol/L，根据Cr元素守恒可知CrO的浓度为0.5mol/L；H+浓度为1.0×10-7mol/L；此时该反应的平衡常数为c(Cr2O)/c(CrO42-)×c(H+)=0.25/[0.52×10-7×10-7]=1014；正确答案：1.0×1014 。
③升高温度，溶液中CrO的平衡转化率减小，平衡逆向移动，说明正方向放热，则该反应的ΔH＜0；正确答案：小于。
(3) 根据Ag2CrO4、AgCl的Ksp可知，氯离子完全沉淀时，c(Ag+)=2.0×10-10/1.0×10-5= 2.0×10-5 mol·L1；则c(CrO42-)=2.0×10-12/ (2.0×10-5)2=5.0×10-3 mol·L1；正确答案：2.0×10-5 ；5.0×10-3。
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