Question

5．高分子材料PAA、接枝PAA、以及化合物己的合成路线如下：

已知：
Ⅰ．

Ⅱ．两个羧酸分子的羧基之间能失去一分子水：2RCOOH→RCOOOCR+H₂O
Ⅲ．
请回答：
（1）F中的官能团名称是碳碳双键、羧基．
（2）①Y→W的化学反应方程式ClCH₂CH₂OH+NaOH$→_{△}^{H_{2}O}$HOCH₂CH₂OH+NaCl．
②F→PAA的化学反应方程式是．
（3）B为中学常见有机物，B与甲均可与FeCl₃溶液发生显色反应，丙中的两个取代基互为邻位．
①关于丙的说法正确的是ac．
a．能与银氨溶液发生银镜反应    b．与有机物B互为同系物
c．不存在芳香醇类的同分异构体  d.1mol丙与足量的钠反应生成1molH₂
②丙有多种同分异构体，写出符合下列条件的同分异构体的结构简式：
ⅰ．能发生银镜反应
ⅱ.1mol该物质可与2molNaOH反应
（4）丁的核磁共振氢谱只有一种峰，在酸性条件下能水解，水解产物能与NaHCO₃反应产生CO₂．己的结构简式是．

Answer 1

分析 由接枝PAA的结构可知，PAA的结构简式为，W为HOCH₂CH₂OH；
甲醇催化氧化生成D为HCHO，D发生信息Ⅲ反应生成E，故E为CH₂=CHCHO，E与银氨溶液反应、酸化生成F，F为CH₂=CHCOOH，CH₂=CHCOOH发生加聚反应生成PAA；
结构W的结构可知，乙醛与氯气发生取代反应生成X，X为ClCH₂CHO，X与氢气发生加成反应生成Y为ClCH₂CH₂OH，Y水解生成W（HOCH₂CH₂OH）；
乙醛发生催化氧化生成戊，为CH₃COOH，丁的核磁共振氢谱只有一种峰，在酸性条件下能水解，水解产物能与NaHCO₃反应产生CO₂，结构反应信息可知，CH₃COOH脱水生成丁为O=C（OCH₂CH₃）₂；
由（3）中可知，B为中学常见有机物，甲与FeCl₃溶液发生显色反应，故甲中含有酚羟基，结合丙的分子式及结构特点、己的结构特点与反应信息可知，丙的结构为，己的结构为，故乙为，甲为，B为苯酚，据此分析解答．

解答 解：由接枝PAA的结构可知，PAA的结构简式为，W为HOCH₂CH₂OH；
甲醇催化氧化生成D为HCHO，D发生信息Ⅲ反应生成E，故E为CH₂=CHCHO，E与银氨溶液反应、酸化生成F，F为CH₂=CHCOOH，CH₂=CHCOOH发生加聚反应生成PAA；
结构W的结构可知，乙醛与氯气发生取代反应生成X，X为ClCH₂CHO，X与氢气发生加成反应生成Y为ClCH₂CH₂OH，Y水解生成W（HOCH₂CH₂OH）；
乙醛发生催化氧化生成戊，为CH₃COOH，丁的核磁共振氢谱只有一种峰，在酸性条件下能水解，水解产物能与NaHCO₃反应产生CO₂，结构反应信息可知，CH₃COOH脱水生成丁为O=C（OCH₂CH₃）₂；
由（3）中可知，B为中学常见有机物，甲与FeCl₃溶液发生显色反应，故甲中含有酚羟基，结合丙的分子式及结构特点、己的结构特点与反应信息可知，丙的结构为，己的结构为，故乙为，甲为，B为苯酚，
（1）F为CH₂=CHCOOH，其官能团名称是碳碳双键和羧基，
故答案为：碳碳双键、羧基；
（2）①Y为ClCH₂CH₂OH，Y水解生成W（HOCH₂CH₂OH），反应方程式为ClCH₂CH₂OH+NaOH$→_{△}^{H_{2}O}$HOCH₂CH₂OH+NaCl，
故答案为：ClCH₂CH₂OH+NaOH$→_{△}^{H_{2}O}$HOCH₂CH₂OH+NaCl，
②F为CH₂=CHCOOH，发生加聚反应生成PAA，反应方程式为：，
故答案为：；
 （3）①丙的结构为，
a．丙含有醛基，所以能与银氨溶液发生银镜反应，故正确；    
b．B为苯酚，丙中除了含有酚羟基外还含有醛基，所以与有机物B不互为同系物，故错误；
c．芳香醇类不饱和度，4，丙的不饱和度是5，所以不存在芳香醇类的同分异构体，故正确；  
d．只有酚羟基能和Na反应，所以1mol丙与足量的钠反应生成0.5molH₂，故错误；
故选ac；
②丙的结构为，其同分异构体符合下列条件：
ⅰ．能发生银镜反应说明含有醛基；
ⅱ.1mol该物质可与2molNaOH反应说明含有酯基，酯基水解生成甲酸和苯酚，
所以其同分异构体结构简式为，
故答案为：；
（4）由上述分析可知，己的结构简式是，故答案为：．

点评 本题考查有机物推断，为高频考点，侧重考查学生分析推断能力，根据反应条件、某些物质的分子式或结构简式进行推断，注意题给信息的灵活运用，难点是同分异构体的判断，题目难度中等．