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已知：I
2
能使淀粉溶液显蓝色，青苹果汁遇到碘酒时显蓝色，熟苹果汁能与新制的氢氧化铜悬浊液加热反应生成红色沉淀，这说明
[ ]
A．青苹果汁只含淀粉
B．苹果中只含有葡萄糖
C．苹果转熟时葡萄糖聚合为淀粉
D．苹果转熟时淀粉水解为葡萄糖
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D
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本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容．请选择其中一题，并在相应的答题区域内作答．若两题都做，则按A题评分．
A．（1）K
3
[Fe（CN）
6
]铁氰化钾又叫赤血盐．是深红色斜方晶体，易溶于水，无特殊气味，能溶于水、丙酮，不溶于乙醇．
①分子内不含有
CEF
CEF
（填序号）．
A．离子键 B．极性键 C．金属键D．配位键 E．氢键 F．非极性键
②中心离子的基态电子排布式
[Ar]3d
5
[Ar]3d
5
．
③配位体CN
-
的等电子体有
CO、N
2
CO、N
2
（写出两种）．
④用价电子对互斥理论可知二氧化硒分子的空间构型为
V形
V形
．
（2）多元化合物薄膜太阳能电池材料为无机盐，其主要包括砷化镓、硫化镉、硫化锌及铜锢硒薄膜电池等．
①第一电离能：As
＞
＞
Se（填“＞”、“＜”或“=”）．
②硫化锌的晶胞中（结构如右图所示），硫离子的配位数是
4
4
．
B．某化学研究性学习小组为探究某品牌花生油中不饱和脂肪酸的含量，进行了如下实验：
步骤I：称取0.4g花生油样品，置于两个干燥的碘瓶（如图）内，加入10mL四氯化碳，轻轻摇动使油全部溶解．向碘瓶中加入25.00mL含0.01mol IBr的无水乙酸溶液，盖好瓶塞，在玻璃塞与瓶口之间滴加数滴10%碘化钾溶液封闭缝隙，以免IBr的挥发损失．
步骤II：在暗处放置30min，并不时轻轻摇动．30min后，小心地打开玻璃塞，用新配制的10%碘化钾10mL和蒸馏水50mL把玻璃塞和瓶颈上的液体冲洗入瓶内．
步骤Ⅲ：加入指示剂，用0.1mol?L
-1
硫代硫酸钠溶液滴定，用力振荡碘瓶，直至终点．
测定过程中发生的相关反应如下：
①
②IBr+KI=I
2
+KBr
③I
2
+2S
2
O
3
2-
=2I
-
+S
4
O
6
2-
请回答下列问题：
（1）已知卤素互化物IBr的性质与卤素单质类似，实验中准确量取IBr溶液应选用的仪器是
酸式滴定管
酸式滴定管
，碘瓶不干燥会发生反应的化学方程式
IBr+H
2
O=HIO+HBr
IBr+H
2
O=HIO+HBr
．
（2）步骤Ⅱ中碘瓶在暗处放置30min，并不时轻轻摇动的原因是
碘瓶置于暗处可减少溴化氢挥发，不断搅动可以让物质间充分反应
碘瓶置于暗处可减少溴化氢挥发，不断搅动可以让物质间充分反应
．
（3）步骤Ⅲ中所加指示剂为
淀粉溶液
淀粉溶液
，滴定终点的现象
溶液由蓝色恰好变为无色且30秒内不变化
溶液由蓝色恰好变为无色且30秒内不变化
．
常温时，已知：I
2
+2
S
2
O
2-
3
=
S
4
O
2-
6
+2I
-
．相关物质的溶度积常数见下表：
物质
Cu（OH）
2
Fe（OH）
3
CuCl
CuI
Ksp
2.2×10
-20
2.6×10
-39
1.7×10
-7
1.3×10
-12
（1）某酸性CuCl
2
溶液中含有少量的FeCl
3
，为得到纯净的CuCl
2
?2H
2
O晶体，加入
Cu（OH）
2
或Cu
2
（OH）
2
CO
3
Cu（OH）
2
或Cu
2
（OH）
2
CO
3
，调至pH=4，使溶液中的Fe
3+
转化为Fe（OH）
3
沉淀，此时溶液中的c（Fe
3+
）=
2.6×10
-9
mol/L
2.6×10
-9
mol/L
．过滤后，将所得滤液低温蒸发、浓缩结晶，可得到CuCl
2
?2H
2
O晶体．
（2）在空气中直接加热CuCl
2
?2H
2
O晶体得不到纯的无水CuCl
2
，原因是Cu
2+
发生水解反应．由CuCl
2
?2H
2
O晶体得到纯的无水CuCl
2
的合理方法是
在干燥的HCl气流中加热脱水；
在干燥的HCl气流中加热脱水；
．
（3）某学习小组用“间接碘量法”测定含有CuCl
2
?2H
2
O晶体的试样（不含能与I
-
发生反应的氧化性质杂质）的纯度，过程如下：取0.36g试样溶于水，加入过量KI固体，充分反应，生成CuI（2Cu
2+
+4I
-
=2CuI↓+I
2
）白色沉淀．用0.1000mol/L Na
2
S
2
O
3
标准溶液滴定，到达滴定终点时，消耗Na
2
S
2
O
3
标准溶液20.00mL．
①可选用
淀粉溶液；
淀粉溶液；
作滴定指示剂，滴定终点的现象是
蓝色褪去，放置一定时间后不恢复原色；
蓝色褪去，放置一定时间后不恢复原色；
．
②该试样中CuCl
2
?2H
2
O的质量百分数为
95%
95%
．
三氯化铬是化学合成中的常见物质，三氯化铬易升华，在高温下能被氧气氧化，碱性条件下能被H
2
O
2
氧化为Cr（Ⅵ）．制三氯化铬的流程如下：
（1）重铬酸铵分解产生的三氧化二铬（Cr
2
O
3
难溶于水）需用蒸馏水洗涤的原因
除去其中可溶性杂质
除去其中可溶性杂质
，如何用简单方法判断其已洗涤干净
最后一次洗涤的流出液呈无色
最后一次洗涤的流出液呈无色
．
（2）已知CCl
4
沸点为57.6℃，为保证稳定的CCl
4
气流，适宜的加热方式是
水浴加热（并用温度计指示温度）
水浴加热（并用温度计指示温度）
．
（3）用如图装置制备CrCl
3
时，主要步骤包括：
①将产物收集到蒸发皿中；
②加热反应管至400℃，开始向三颈烧瓶中通入氮气，使CCl
4
蒸气经氮气载入反应室进行反应，继续升温到650℃；
③三颈烧瓶中装入150mLCCl
4
，并加热CCl
4
，温度控制在50～60℃之间；
④反应管出口端出现了CrCl
3
升华物时，切断加热管式炉的电源；
⑤停止加热CCl
4
，继续通入氮气；
⑥检查装置气密性．
正确的顺序为：⑥→③→
②④⑤①
②④⑤①
．
（4）已知反应管中发生的主要反应有：Cr
2
O
3
+3CCl
4
→2CrCl
3
+3COCl
2
，因光气剧毒，实验需在通风橱中进行，并用乙醇处理COCl
2
，生成一种含氧酸酯（C
5
H
10
O
3
），用乙醇处理尾气的化学方程式为
COCl
2
+2C
2
H
5
OH→C
2
H
5
OCOC
2
H
5
+2HCl
COCl
2
+2C
2
H
5
OH→C
2
H
5
OCOC
2
H
5
+2HCl
．
（5）样品中三氯化铬质量分数的测定
称取样品0.3300g，加水溶解并定容于250mL容量瓶中．移取25.00mL于碘量瓶（一种带塞的锥形瓶）中，加热至沸后加入1gNa
2
O
2
，充分加热煮沸，适当稀释，然后加入过量的2mol/LH
2
SO
4
至溶液呈强酸性，此时铬以Cr
2
O
7
2-
存在，再加入1.1gKI，密塞，摇匀，于暗处静置5分钟后，加入1mL指示剂，用0.0250mol/L硫代硫酸钠溶液滴定至终点，平行测定三次，平均消耗标准硫代硫酸钠溶液24.00mL．
已知：Cr
2
O
7
2-
+6I
-
+14H
+
=2Cr
3+
+3I
2
+7H
2
O，2Na
2
S
2
O
3
+I
2
═Na
2
S
4
O
6
+2NaI．
①该实验可选用的指示剂名称为
淀粉
淀粉
．w ww．k s5u．co m
②移入碘量瓶的CrCl
3
溶液需加热煮沸，加入Na
2
O
2
后也要加热煮沸，其主要原因是
除去其中溶解的氧气，防止氧气将I
-
氧化，产生偏高的误差
除去其中溶解的氧气，防止氧气将I
-
氧化，产生偏高的误差
．
③样品中无水三氯化铬的质量分数为
96.1%
96.1%
．
（2012?浙江）已知：I
2
+2
S
2
O
2-
3
=
S
4
O
2-
6
+2I
-
．相关物质的溶度积常数见下表：
物质
Cu（OH）
2
Fe（OH）
3
CuCl
CuI
Ksp
2.2×10
-20
2.6×10
-39
1.7×10
-7
1.3×10
-12
（1）某酸性CuCl
2
溶液中含有少量的FeCl
3
，为得到纯净的CuCl
2
?2H
2
O晶体，加入
Cu（OH）
2
或Cu
2
（OH）
2
CO
3
Cu（OH）
2
或Cu
2
（OH）
2
CO
3
，调至pH=4，使溶液中的Fe
3+
转化为Fe（OH）
3
沉淀，此时溶液中的c（Fe
3+
）=
2.6×10
-9
mol/L
2.6×10
-9
mol/L
．过滤后，将所得滤液低温蒸发、浓缩结晶，可得到CuCl
2
?2H
2
O晶体．
（2）在空气中直接加热CuCl
2
?2H
2
O晶体得不到纯的无水CuCl
2
，原因是
2CuCl
2
?2H
2
O
△
.
Cu
2
（OH）
2
?CuCl
2
+2HCl+2H
2
O
2CuCl
2
?2H
2
O
△
.
Cu
2
（OH）
2
?CuCl
2
+2HCl+2H
2
O
（用化学方程式表示）．由CuCl
2
?2H
2
O晶体得到纯的无水CuCl
2
的合理方法是
在干燥的HCl气流中加热脱水
在干燥的HCl气流中加热脱水
．
（3）某学习小组用“间接碘量法”测定含有CuCl
2
?2H
2
O晶体的试样（不含能与I
-
发生反应的氧化性质杂质）的纯度，过程如下：取0.36g试样溶于水，加入过量KI固体，充分反应，生成白色沉淀．用0.1000mol/L Na
2
S
2
O
3
标准溶液滴定，到达滴定终点时，消耗Na
2
S
2
O
3
标准溶液20.00mL．
①可选用
淀粉溶液
淀粉溶液
作滴定指示剂，滴定终点的现象是
蓝色褪去，放置一定时间后不恢复原色
蓝色褪去，放置一定时间后不恢复原色
．
②CuCl
2
溶液与KI反应的离子方程式为
2Cu
2+
+4I
-
=2CuI↓+I
2
2Cu
2+
+4I
-
=2CuI↓+I
2
．
③该试样中CuCl
2
?2H
2
O的质量百分数为
95%
95%
．
（2012?江苏）废弃物的综合利用既有利于节约资源，又有利于保护环境．实验室利用废旧电池的铜帽（Cu、Zn 总含量约为99%）回收Cu并制备ZnO 的部分实验过程如下：
（1）①铜帽溶解时加入H
2
O
2
的目的是
Cu+H
2
O
2
+H
2
SO
4
=CuSO
4
+2H
2
O
Cu+H
2
O
2
+H
2
SO
4
=CuSO
4
+2H
2
O
（用化学方程式表示）．②铜帽溶解完全后，需将溶液中过量的H
2
O
2
除去．除去H
2
O
2
的简便方法是
加热至沸
加热至沸
．
（2）为确定加入锌灰（主要成分为Zn、ZnO，杂质为铁及其氧化物）的量，实验中需测定除去H
2
O
2
后溶液中Cu
2+
的含量．实验操作为：准确量取一定体积的含有Cu
2+
的溶液于带塞锥形瓶中，加适量水稀释，调节溶液pH=3～4，加入过量的KI，用Na
2
S
2
O
3
标准溶液滴定至终点．上述过程中反应的离子方程式如下：摇摇2Cu
2+
+4I
-
=2CuI（白色）↓+I
2
2S
2
O
3
2-
+I
2
=2I
-
+S
4
O
6
2-
①滴定选用的指示剂为
淀粉溶液
淀粉溶液
，滴定终点观察到的现象为
蓝色褪去
蓝色褪去
．
②若滴定前溶液中的H
2
O
2
没有除尽，所测定的Cu
2+
含量将会
偏高
偏高
（填“偏高”、“偏低”或“不变”）．
（3）已知pH＞11 时Zn（OH）
2
能溶于NaOH溶液生成[Zn（OH）
4
]
2-
．下表列出了几种离子生成氢氧化物沉淀的pH（开始沉淀的pH 按金属离子浓度为1.0mol?L
-1
计算）．
开始沉淀的pH
沉淀完全的pH
Fe
3+
1.1
3.2
Fe
2+
5.8
8.8
Zn
2+
5.9
8.9
实验中可选用的试剂：30%H
2
O
2
、1.0mol?L
-1
HNO
3
、1.0mol?L
-1
NaOH．由除去铜的滤液制备ZnO 的实验步骤依次为：
①
向滤液中加入30%H
2
O
2
，使其充分反应
向滤液中加入30%H
2
O
2
，使其充分反应
；②
滴加1.0mol?L
-1
NaOH，调节溶液PH约为5（或3.2≤pH＜5.9），使Fe
3+
沉淀完全
滴加1.0mol?L
-1
NaOH，调节溶液PH约为5（或3.2≤pH＜5.9），使Fe
3+
沉淀完全
；③过滤；④
向滤液中滴加1.0mol?L
-1
NaOH，调节溶液PH约为10（或8.9≤pH≤11），使Zn
2+
沉淀完全
向滤液中滴加1.0mol?L
-1
NaOH，调节溶液PH约为10（或8.9≤pH≤11），使Zn
2+
沉淀完全
；⑤过滤、洗涤、干燥；⑥900℃煅烧．
关 闭
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