Question

（2011?南京一模）镍配合物在传感器、磁记录材料、储氢材料等方面有着广泛的应用 以镍片为原料制备一种镍配合物[Ni（NH₃）_xCl₂的主要流程如下：

（1）已知镍片与浓、稀硝酸都能反应，该流程中若选用浓硝酸，其优点是

反应快，易蒸干

．若选用稀硝酸，其优点是

溶解单位质量的镍所耗稀HNO₃质量少

．
（2）氨化过程中控制溶液pH=9，可防止产品中混有“Ni（0H）₃  沉淀，此时溶液中c（Ni²⁺）≤

5.0×10^-6mol?L^-1

．（已知K_sp[Ni（OH）₂]=5.0×10^-16）
（3）准确称取0.232g[Ni（NH₃）_x]Cl₂样品．溶于水后加入2.00ml.6mol．L^-1 HCl，用0.25mol．L^-1NaOH溶液滴定过量的盐酸，消耗NaOH溶液24.00mL 通过计算来确定x的值

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．已知：[Ni（NH₃）_x]Cl₂+HCl→NiCl₂+NH₄Cl（来配平、写出解题过程）
（4）若在[Ni（NH₃）_x]Cl₂？样品中存在Ni（OH）₂杂质，则上述实验测定的x值

偏小

 （填“偏大”、“偏小”或“不变”）．

Answer 1

分析：（1）根据浓度越大，化学反应速率越快；浓硝酸和稀硝酸相比，溶解单位质量的镍所耗稀HNO₃质量少；
（2）根据Q_C≤K_sp不生成沉淀来计算；
（3）先根据NaOH～HCl计算出过量的盐酸，然后 Ni（NH₃）_xCl₂～XHCl计算出X；
（4）根据Ni（OH）₂能与盐酸反应1：2反应，而Ni（NH₃）_x]Cl₂能与盐酸1：6反应，采用极限法分析即可．

解答：解：（1）浓硝酸浓度大，反应快，易蒸干；浓硝酸和稀硝酸相比，溶解单位质量的镍所耗稀HNO₃质量少，
故答案为：反应快，易蒸干；溶解单位质量的镍所耗稀HNO₃质量少；
（2）溶液pH=9，则C（H⁺）=1×10^-9mol?L^-1，C（OH^-）=1×10^-5mol?L^-1，Q_C=C（Ni²⁺）C²（OH^-）≤5.0×10^-16，c（Ni²⁺）≤

5.0×10 -16

(1×10-5) 2

mol?L^-1=5.0×10^-6 mol?L^-1，故答案为：5.0×10^-6 mol?L^-1；
（3）NaOH～HCl
              1       1
0.25mol．L^-1×0.024L   0.006mol            
参加反应的盐酸为：0.002L×6mol．L^-1-0.006mol=0.006mol；
   Ni（NH₃）_x]Cl₂ ～xHCl      
       1              x
 

0.232g

(59+17X+71)g/mol

   0.006mol；
解得：x=6，故答案为：6；
（4）Ni（OH）₂能与盐酸反应1：2反应，而Ni（NH₃）_x]Cl₂能与盐酸1：6反应，所以若在[Ni（NH₃）_x]Cl₂样品中存在Ni（OH）₂杂质，样品与盐酸的比大于1：6，即x值偏小，故选：偏小．

点评：本题主要考查了沉淀的溶解平衡以及化学计算，难度不大，根据课本知识即可完成．