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【题目】(1)已知:HCN的电离常数Ka=4.9×10-10,H2S的电离常数Ka1=1.3×10-7,Ka2=7.0×10-15。向NaCN溶液中通入少量的H2S气体,反应的化学方程式为__________。

(2)在一定条件下可用甲醇与CO反应生成醋酸消除CO污染。常温下,将a mol·L-1的醋酸与b mol·L-1 Ba(OH)2溶液等体积混合,充分反应后,溶液中存在2c(Ba2+)=c(CH3COO-),则该混合溶液中醋酸的电离常数Ka=_____(用含a和b的代数式表示)。

(3)已知:25 ℃时,H2C2O4的电离常数Ka1=5.9×10-2,Ka2=6.4×10-5,则25 ℃时,0.1 mol·L-1NaHC2O4显____性,理由是___,若向该溶液中加入一定量NaOH固体,使c(HC2O4-)=c(C2O42-),则此时溶液中c(H+)=____。

【答案】NaCN+H2S=HCN+NaHS ×10-7L·mol-1 酸 HC2O4-水解常数小于电离常数,HC2O4-的电离程度大于水解程度 6.4×10-5

【解析】

(1)已知:25℃时,HCN的电离常数K=4.9×10-10,H2S的电离常数K1=1.3×10-7,K2=7.0×10-15,则酸性H2S>HCN>HS-,根据强酸制备弱酸分析通入H2S发生反应的化学方程式。

(2)溶液等体积混合溶质浓度减少一半,醋酸电离平衡常数与浓度无关,结合概念计算;

(3)溶液中存在着电离平衡HC2O4-H++C2O42-和水解平衡 HC2O4-+H2OH2C2O4+OH-,因为HC2O4-的电离程度大于水解程度,所以溶液呈酸性;NaHC2O4溶液显酸性,溶液中c(H+)>c(HC2O4-),存在平衡:HC2O4-H++C2O42-,H2OH++OH-,根据电离常数分析计算。

(1)25℃时,HCN的电离常数K=4.9×10-10,H2S的电离常数K1=1.3×10-7,K2=7.0×10-15,则酸性H2S>HCN>HS-,根据强酸制备弱酸,向NaCN溶液中通入少量的H2S气体,则发生的反应为NaCN+H2S=HCN+NaHS;

(2)反应平衡时,2c(Ba2+)=c(CH3COO-)=bmol·L-1,据电荷守恒,溶液中c(H+)=c(OH-)=10-7mol·L-1,溶液呈中性,醋酸电离平衡常数依据电离方程式写出K= == ×10-7;用含a和b的代数式表示该混合溶液中醋酸的电离常数为 ×10-7L·mol-1;

(3)溶液中存在着电离平衡HC2O4-H++C2O42-和水解平衡 HC2O4-+H2OH2C2O4+OH-,水解的平衡常数是= <Ka2=6.4×10-5,故HC2O4-的电离程度大于水解程度,所以溶液呈酸性;若向该溶液中加入一定量NaOH固体,使c(HC2O4-)=c(C2O42-),则c(H+)== = Ka2=6.4×10-5。

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