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【题目】合成氨工业对国民经济和社会发展具有重要的意义。 合成塔中发生反应为: N2(g)+3H2(g)2NH3(g) △H<0

(1)工业生产时,制取氢气的一个反应为:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) △H>0

①t℃时,往1L密闭容器中充入0.2mol CO0.3mol水蒸气。反应建立平衡后,体系中c(H2)0.12mol·L1

该温度下此反应的平衡常数K __________________________

保持温度不变,向上述平衡体系中再加入0.1mol CO,当反应重新建立平衡时,水蒸气的总转化率α (H2O)__________

(2)下表为不同温度下合成氨反应的平衡常数。由表可推知T1_____573K(“>”“<”“=”)

T/K

T1

573

T2

K

1.00×107

2.45×105

1.88×103

(3)673K30MPan(NH3) n(H2) 随时间变化的关系如下图所示依据上图,下列有关叙述正确的是(填写序号)_________________

Ac点表示n(NH3)n (H2)相等

Bc点表示NH3生成速率与NH3分解速率相同

Ce点和d点时反应的平衡常数相同

Dc点时正反应速率大于逆反应速率

(4)NO2溶于水制硝酸:3NO2+H2O2HNO3+NO。从生产流程看,吸收塔中需

要补充空气,其原因用化学平衡移动的理论进行解释是______________

(5)硝酸厂的尾气含有氮氧化物,不经处理直接排放将污染空气。目前科学家探索

利用燃料气体中的甲烷等将氮氧化物还原为氮气和水,其反应机理为:

CH4(g)+4NO2(g)4NO(g)+CO2(g)+2H2O(g) △H=-574kJ·mol1

CH4(g)+4NO(g)2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) △H=-1160kJ·mol1

则甲烷直接将NO2还原为N2的热化学方程式为:_______________________

【答案】1 50 < ACD 充入空气,NO转化为NO2,有利于提高原料利用率 CH4(g)+2NO2(g)CO2(g)+2H2O(g)+N2(g) H=-867kJ/mol

【解析】

(1)①利用三段式计算出平衡时各物质的量的平衡浓度,代入平衡常数表达式计算.
②保持温度不变,平衡常数不变.向上述平衡体系中再加入0.1molCO,可以等效为开始加入0.3molCO0.3molH2O;令参加反应的水的物质的量为xmol,利用三段式用x表示出各物质的浓度变化量、平衡时各物质的平衡浓度,代入平衡常数计算x值,再利用转化率定义计算;

(2)合成氨正反应是放热反应,升高温度平衡逆反应进行,平衡常数减小,即温度越高平衡常数越小;

(3)A.由图可知cn(NH3)n(H2)相等;

B.由图可知c点后氨气物质的量增大,氢气的物质的量减小,c点未处于平衡状态,平衡向正反应进行;

C.平衡常数只受温度影响,温度相同,平衡常数相同;

D.由图可知c点后氨气物质的量增大,氢气的物质的量减小,c点未处于平衡状态,平衡向正反应进行;

(4)充入空气,NO转化为NO2,降低NO的浓度,增大NO2的浓度,平衡向正反应移动,有利于提高原料利用率;

(5)根据盖斯定律利用热化学方程式加减构造目标热化学方程式。

(1)①对于可逆反应: CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)

起始物质的量浓度(mol/L)0.2 0.3 0 0

转化物质的量浓度(mol/L)0.12 0.12 0.12 0.12

平衡物质的量浓度(mol/L)0.08 0.18 0.12 0.12

所以该温度下此反应的平衡常数K==1

②保持温度不变,平衡常数不变,向上述平衡体系中再加入0.1molCO,可以等效为开始加入0.3molCO0.3molH2O

对于可逆反应: CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)

起始物质的量浓度(mol/L)0.3 0.3 0 0

转化物质的量浓度(mol/L)x x x x

平衡物质的量浓度(mol/L)0.3-x 0.3-x x x

所以=1,解得x=1.5

所以当反应重新建立平衡时,水蒸气的总转化率α(H2O)=×100%=50%

(2)合成氨正反应是放热反应,升高温度平衡逆反应进行,平衡常数减小,即温度越高平衡常数越小.由表中数据可知:T1 时平衡常数大于573K时平衡常数,故T1573K

(3)A.由图可知cn(NH3)n(H2)相等,故A正确;

B.由图可知c点后氨气物质的量增大,氢气的物质的量减小,c点未处于平衡状态,平衡向正反应进行,c点表示NH3生成速率大于NH3分解速率,故B错误;

C.温度相同,平衡常数相同,e点和d点时反应的平衡常数相同,故C正确;

D.由图可知c点后氨气物质的量增大,氢气的物质的量减小,c点未处于平衡状态,平衡向正反应进行,c点时正反应速率大于逆反应速率,故D正确;

故答案为ACD

(4)充入空气,NO转化为NO2,降低NO的浓度,增大NO2的浓度,平衡向正反应移动,有利于提高原料利用率;

(5)已知:①CH4(g)+4NO2(g)=4NO(g)+CO2(g)+2H2O(g)H=-574kJmol-1,②CH4(g)+4NO(g)=2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)H=-1160kJmol-1,由盖斯定律可知:①+②得:CH4(g)+2NO2(g)=CO2(g)+2H2O(g)+N2(g)H=-1734kJ/mol;即CH4(g)+2NO2(g)=CO2(g)+2H2O(g)+N2(g)H=-867kJ/mol

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