Question

3．下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是（　　）

• A． 常温下，将0.1mol•L^-1CH₃COOH溶液加水稀释，当溶液的pH从3.0升到4.0时，溶液中$\frac{{c（CH}_{3}CO{O}^{-}）}{c（C{H}_{3}COOH）}$的值增大到原来的10倍
• B． 常温下pH=4的NaHC₂O₄溶液中：c（H₂C₂O₄）＞c（C₂O₄^2-）
• C． 常温下，0.1mol•L^-1HA溶液与0.1mol•L^-1NaOH溶液恰好完全反应时，溶液中一定存在：c（Na⁺）=c（A^-）＞c（OH^-）=c（H⁺）
• D． pH=3的醋酸溶液中：c（H⁺）=c（CH₃COO^-）=3.0mol•L^-1

Answer 1

分析 A．常温下，醋酸加水稀释促进醋酸电离，溶液中pH增大导致c（H⁺）降低，当溶液的pH从3.0升到4.0时，溶液中c（H⁺）降低为原来的$\frac{1}{10}$，温度不变，醋酸电离平衡常数不变，据此判断$\frac{{c（CH}_{3}CO{O}^{-}）}{c（C{H}_{3}COOH）}$变化；
B．常温下pH=4的NaHC₂O₄溶液呈酸性，说明HC₂O₄^-电离程度大于水解程度；
C．常温下，0.1mol•L^-1HA溶液与0.1mol•L^-1NaOH溶液恰好完全反应时，要根据HA的酸性强弱判断混合溶液酸碱性及离子浓度大小；
D．醋酸是弱电解质，在水溶液中部分电离，且任何电解质溶液中都存在电荷守恒，根据电荷守恒判断．

解答 解：A．常温下，醋酸加水稀释促进醋酸电离，溶液中pH增大导致c（H⁺）降低，温度不变，醋酸电离平衡常数K=$\frac{c（C{H}_{3}CO{O}^{-}）．c（{H}^{+}）}{c（C{H}_{3}COOH）}$不变，当溶液的pH从3.0升到4.0时，溶液中c（H⁺）降低为原来的$\frac{1}{10}$，则$\frac{{c（CH}_{3}CO{O}^{-}）}{c（C{H}_{3}COOH）}$的值增大到原来的10倍，故A正确；
B．常温下pH=4的NaHC₂O₄溶液呈酸性，说明HC₂O₄^-电离程度大于水解程度，所以存在c（H₂C₂O₄）＜c（C₂O₄^2-），故B错误；
C．常温下，0.1mol•L^-1HA溶液与0.1mol•L^-1NaOH溶液恰好完全反应时，如果HA是强酸，二者形成的溶液呈中性，存在离子浓度大小顺序是c（Na⁺）=c（A^-）＞c（OH^-）=c（H⁺），如果HA是弱酸，溶液呈碱性，离子浓度大小顺序是c（Na⁺）＞c（A^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故C错误；
D．醋酸是弱电解质，在水溶液中部分电离，且任何电解质溶液中都存在电荷守恒，根据电荷守恒得c（H⁺）=c（CH₃COO^-）+c（OH^-）=0.001mol•L^-1，故D错误；
故选A．

点评 本题考查离子浓度大小比较，为高频考点，也是学习难点，涉及盐类水解、弱电解质的电离，明确溶液中溶质及其性质是解本题关键，易错选项是A，注意式子的灵活转化，题目难度中等．