Question

【题目】As和P属于同主族元素，中国自古就有“信口雌黄”“雄黄入药”之说。雌黄(As2S3)和雄黄(As4S4)早期都曾用作绘画颜料，又都因有抗病毒疗效而用来入药。在一定条件下， 雌黄和雄黄的转化关系如图所示。

（1）亚磷酸(H3PO3)与足量NaOH溶液反应生成Na2HPO3。则亚磷酸为_______(填“一”“二”或“三”)元酸。

（2）反应I中，As2S3和Sn2+恰好完全反应时，其物质的量之比为______________。

（3）反应II中，若0.5 mol As4S4参加反应，转移14 mol电子，则物质a为_________（填化学式）。

（4）反应Ⅲ中的产物亚砷酸H3AsO3可以用于治疗白血病，其在溶液中存在多种微粒形态。 常温下，用NaOH溶液滴定H3AsO3时，各种微粒的物质的量分数随pH的变化如图所示。

①pH由7调至10的过程中发生反应的离子方程式为__________________________。

②H3AsO3的一级电离平衡常数Ka1= ______________________________。

Answer 1

【答案】 二 1 : 1 SO2 H3AsO3+OH-=H2AsO3-+H2O 10-9

【解析】(1)根据亚磷酸(H3PO3)与足量NaOH溶液反应生成Na2HPO3，说明Na2HPO3为正盐，亚磷酸为二元酸，故答案为：二；

(2)根据图像，As2S3和Sn2+在酸性溶液中反应生成H2S、Sn4+和As4S4，反应的方程式为2As2S3+2Sn2++4H+=2H2S↑+2Sn4++As4S4，As2S3和Sn2+恰好完全反应时，As2S3和Sn2+的物质的量之比为1:1，故答案为：1:1；

(3)反应II中，若0.5 mol As4S4参加反应，转移14 mol电子，则1 mol As4S4参加反应，转移28 mol电子，S元素的化合价变化量为=6，因此S元素的化合价由-2价变成+4价，所以物质a为SO2，故答案为：SO2；

(4)①根据图像，pH由7调至10时，H3AsO3转化为H2AsO3-，反应的离子方程式为H3AsO3+OH-=H2AsO3-+H2O，故答案为：H3AsO3+OH-=H2AsO3-+H2O；

②根据图像，pH=9时，c(H3AsO3)=c(H2AsO3-)，H3AsO3的一级电离方程式为H3AsO3 H2AsO3-+H+，平衡常数Ka1==c(H+)=10-9，故答案为：10-9。