Question

12．龙胆酸甲酯是制取抗心律失常药物--氟卡尼的中间体．
Ⅰ．已知龙胆酸甲酯结构如图所示：

（1）龙胆酸甲酯的含氧官能团名称为酚羟基和酯基．
（2）下列有关龙胆酸甲酯的描述，不正确的是D（填字母）．
A．不能发生消去反应          B．难溶于水
C．能与溴水反应              D．能与碳酸钠溶液反应产生二氧化碳
（3）龙胆酸甲酯与足量氢氧化钠溶液反应的化学方程式是．（不用写反应条件）
Ⅱ．已知X及其他几种有机物存在如下转化关系，且测得A中含三个甲基：

回答以下问题：
（4）X的结构简式为．
（5）写出C₄H₉Br生成B的化学方程式．（用结构简式表示）
（6）写出满足下列条件的龙胆酸的一种同分异构体的结构简式或．
①能发生银镜反应  ②能使FeCl₃溶液显色  ③酯类 ④苯环上的一氯代物只有两种．

Answer 1

分析 Ⅰ．已知龙胆酸甲酯结构如图所示：

（1）龙胆酸甲酯的含氧官能团名称为酚羟基和酯基；
（2）A．含有酚羟基和酯基，能发生加成反应、氧化反应、水解反应但不能发生消去反应；
B．憎水基对溶解度影响能力大于亲水基；
C．含有酚羟基，且苯环上酚羟基邻位有氢原子，能和溴发生取代反应；              
D．羧基能和碳酸氢钠反应；
（3）龙胆酸甲酯与足量氢氧化钠溶液反应，酚羟基、酯基水解生成的羧基都能和氢氧化钠反应；
Ⅱ．由X水解生成龙胆酸和A，A发生消去反应生成烯烃C₄H₈，C₄H₈为纯净物且含三个甲基，应为（CH₃）₂C=CH₂，则A为（CH₃）₃COH或（CH₃）₂CHCH₂OH，B即为（CH₃）₂CHCH₂OH，C为（CH₃）₂CHCHO，D为（CH₃）₂CHCOOH，X为，结合题目分析解答．

解答 解：（1）龙胆酸甲酯的含氧官能团名称为酚羟基和酯基，故答案为：酚羟基、酯基；    
（2）A．含有酚羟基和酯基，能发生加成反应、氧化反应、水解反应但不能发生消去反应，故正确；
B．憎水基对溶解度影响能力大于亲水基，所以难溶于水，故正确；
C．含有酚羟基，且苯环上酚羟基邻位有氢原子，能和溴发生取代反应，故正确；              
D．羧基能和碳酸氢钠反应，该物质中不含羧基，所以不和碳酸氢钠反应，故错误；
故选D；
（3）龙胆酸甲酯与足量氢氧化钠溶液反应的化学方程式为，故答案为：；

II．由X水解生成龙胆酸和A，A发生消去反应生成烯烃C₄H₈，C₄H₈为纯净物且含三个甲基，应为（CH₃）₂C=CH₂，则A为（CH₃）₃COH或（CH₃）₂CHCH₂OH，B即为（CH₃）₂CHCH₂OH，C为（CH₃）₂CHCHO，D为（CH₃）₂CHCOOH，则X为，
（4）X的结构简式为，故答案为：；
（5）C₄H₉Br和氢氧化钠水溶液共热发生取代反应生成B，该反应的化学方程式为，故答案为：；
（6）①能发生银镜反应说明含有醛基；
  ②能使FeCl₃溶液显色说明含有酚羟基；
  ③酯类含有酯基；
 ④苯环上的一氯代物只有两种，说明苯环上只有2种氢原子，符合条件的同分异构体结构简式为或，
故答案为：或．

点评 本题考查有机物推断，为高频考点，侧重考查学生分析推断能力，明确官能团及其性质关系是解本题关键，结合反应条件、某些物质的分子式进行推断，难点是同分异构体结构简式确定，题目难度中等．