Question

【题目】工业废水中常含有一定量氧化性较强的Cr2O72－，利用滴定原理测定Cr2O72－含量方法如下：

步骤Ⅰ：量取30.00 mL废水于锥形瓶中，加入适量稀硫酸酸化。

步骤Ⅱ：加入过量的碘化钾溶液充分反应：Cr2O72－+6I－+14H+ === 2Cr3++3I2+7H2O。

步骤Ⅲ：向锥形瓶中滴入几滴指示剂。用滴定管量取0.1000 molL-1Na2S2O3溶液进行滴定，数据记录如下：（I2+2Na2S2O3 === 2NaI+Na2S4O6）

滴定次数	Na2S2O3溶液起始读数/mL	Na2S2O3溶液终点读数/mL
笫一次	1.02	19.03
第二次	2.00	19.99
第三次	0. 20	a

（1）步骤Ⅰ量取30.00 mL废水选择的仪器是_____。

（2）步骤Ⅲ中滴加的指示剂为_____。滴定达到终点的实验现象是____。

（3）步骤Ⅲ中a 的读数如图所示，则：

① a=_____。

② Cr2O72－的含量为____gL-1。

（4）以下操作会造成废水中Cr2O72－含量测定值偏高的是_____。

A. 滴定终点读数时，俯视滴定管的刻度

B. 盛装待测液的锥形瓶用蒸馏水洗过，未用待测液润洗

C. 滴定到终点读数时发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液

D. 量取Na2S2O3溶液的滴定管用蒸馏水洗后未用标准液润洗

Answer 1

【答案】 酸式滴定管 淀粉溶液 溶液刚好从蓝色变为无色，且30s内不变色 18.20 2.16 CD

【解析】根据实验目的,含有一定量的Cr2O72－工业废水,
步骤I:取30.00 mL废水,加入适量稀硫酸酸化,提供酸性环境;
步骤Ⅱ:因为Cr2O72－具有氧化性,加入过量的碘化钾溶液,把Cr2O72－还原成三价铬,而碘离子被氧化成碘单质;
步骤III:用0.1000 molL-1Na2S2O3溶液滴定生成的碘单质,通过消耗的Na2S2O3溶液量来计算碘单质的量,再根据碘单质的量回头计算Cr2O72－的量,从而达到实验目的。
详解:(1)根据信息，Cr2O72－氧化性较强,量取废水应用酸式滴定管，因此，本题正确答案是:酸式滴定管;
(2)滴定碘单质应选用淀粉溶液作指示剂;滴定达到终点时碘单质刚好被消耗,所以溶液的颜色由蓝色变为无色,且在半分钟内不变色,

因此，本题正确答案是:淀粉溶液；溶液由蓝色变为无色,且在半分钟内不变色；
(3)① 根据图示，滴定管“0”刻度在上，且精确到0.01mL，a值为18.20；
②从表格数据可知，三次实验消耗0.1000 molL-1Na2S2O3标准溶液的体积平均值为18.00mL，

根据Cr2O72－+6I－+14H+ === 2Cr3++3I2+7H2O和I2+2Na2S2O3 === 2NaI+Na2S4O6

Cr2O72－~3I2~6Na2S2O3，

n(Cr2O72－)=n(Na2S2O3)=0.1000mol/L×18.00×10-3L=3×10-4mol

Cr2O72－的含量为: = 2.16gL-1

(4)根据Cr2O72－+6I－+14H+ === 2Cr3++3I2+7H2O和I2+2Na2S2O3 === 2NaI+Na2S4O6,

则c(待测)偏高,Cr2O72－含量就偏高;
A.滴定终点读数时,俯视滴定管的刻度,造成V(标准)偏小,根据c(待测)=分析,测定c(待测)偏低,故A错误;
B.盛装待测液的锥形瓶用蒸馏水洗过,未用待测液润洗,对V(标准)无影响,根据c(待测)=分析,测定c(待测)无影响,故B错误;
C.滴定到终点读数时发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液,造成V(标准)偏大,根据c(待测)=分析,测定c(待测)偏高,所以C选项是正确的;
D.未用标准液润洗碱式滴定管,标准液的浓度偏小,造成V(标准)偏大,根据c(待测)分析,测定c(待测)偏高,所以D选项是正确的;
因此，本题正确答案是:CD。