Question

（2009?肇庆一模）Ⅰ．一些有芳香族化合物发生苯环上的取代反应后的产物及产率如下图：

分析图中的数据，得到的主要结论是

①若苯环上的取代基为有烷基时，苯环的邻对位被激活，再被取代时取代基主要进入苯环上烷基的邻对位为主
②若苯环上连有硝基或磺酸基时，苯环邻对位被钝化，苯环再被取代时取代基主要进入硝基或磺酸基的间位

（写一条）．
Ⅱ．氯霉素及其衍生物氯霉素棕桐酸酯是广普抑菌抗生素．氯霉素及其衍生物氯霉素棕桐酸酯的合成线路如下：

试回答下列问题：
（1）上述转化①～⑥中，属于加成反应的有

④⑤

；物质 A 的结构简式为

．
（2）中间体B在盐酸作用下发生水解的化学方程式为

．
（3）有机物的同分异构体很多，其含有-NO₂、-CHO、-CH₃、
四种基团的同分异构体有多种，其中至少有2个取代基处于苯环对位的同分异构体有6种，它们的结构简式为：、、、

、

．

Answer 1

分析：I、根据取代基与生成物的含量判断发生苯环取代反应的主要位置；
Ⅱ、（1）发生硝化反应生成A，A在一定条件下生成，可知A为，根据物质的结构判断发生的反应类型；
（2）B中含有肽键，由于-NH₂，与酸反应，在盐酸作用下发生水解生成与乙酸；
（3）有机物的同分异构体中，含有-NO₂、-CHO、-CH₃、四种基团的同分异构体有多种，其中有2个取代基处于苯环对位的同分异构体，甲基与醛基对、移动硝基，有两种异构体．甲基与硝基对位，移动醛基，由两种结构．硝基与醛基对位，移动甲基，有两种结构，据此解答．

解答：解：Ⅰ、由反应生成物的含量可知：①若苯环上的取代基为有烷基时，苯环的邻对位被激活，再被取代时取代基主要进入苯环上烷基的邻对位为主，
②若苯环上连有硝基或磺酸基时，苯环邻对位被钝化，苯环再被取代时取代基主要进入硝基或磺酸基的间位，
故答案为：①若苯环上的取代基为有烷基时，苯环的邻对位被激活，再被取代时取代基主要进入苯环上烷基的邻对位为主，
②若苯环上连有硝基或磺酸基时，苯环邻对位被钝化，苯环再被取代时取代基主要进入硝基或磺酸基的间位；
Ⅱ、（1）发生硝化反应生成A，A在一定条件下生成，可知A为，
反应①发生硝化反应生成，属于取代反应，
反应②转化为，属于氧化反应，
反应③是与溴反应后，经过系列反应生成，可知溴取代甲基中的H原子，

反应④是与甲醛反应生成，属于加成反应；

反应⑤是与氢气发生加成反应生成，为加成反应，
反应⑥是发生酯化反应生成，属于取代反应，
故答案为：④⑤；；
（2）B中含有肽键，由于-NH₂，与酸反应，在盐酸作用下发生水解生成与乙酸，反应方程式为：，
故答案为：；
（3）有机物的同分异构体中，含有-NO₂、-CHO、-CH₃、四种基团的同分异构体有多种，其中有2个取代基处于苯环对位的同分异构体，甲基与醛基对、移动硝基，有两种异构体．甲基与硝基对位，移动醛基，由两种结构．硝基与醛基对位，移动甲基，有两种结构，由已知的异构体可知，含有、，
故答案为：；．

点评：本题考查有机物的推断，涉及有机反应类型、同分异构体、反应方程式书写、官能团的性质等，是对所学知识的综合考查，题目中有机物的结构复杂，能较好的考查学生的阅读、分析与思维能力，是热点题型．