Question

【题目】环境监测测定水中溶解氧的方法是：①量取25.00mL水样，迅速加入固定剂MnSO4溶液和碱性KI溶液（含KOH），立即塞好瓶塞，反复振荡，使之充分反应，其反应式为：2Mn2++O2+4OH-=2MnO(OH)2（该反应极快）②测定：开塞后迅速加入1mL～2mL浓硫酸（提供H+），使之生成I2，再用0.1000mol/L的Na2S2O3溶液滴定（以淀粉为指示剂），消耗VmL。有关反应式为：MnO(OH)2+2I-+4H+=Mn2++I2+3H2O、I2+2S2O32-=2I-+S4O62-

滴定次数	待测液的体积/mL	0.1000mol·L-1 Na2S2O3的体积/mL
		滴定前刻度	滴定后刻度	溶液体积/mL
第一次	25.00	0.00	26.11	26.11
第二次	25.00	1.56	30.30	28.74
第三次	25.00	0.22	26.31	26.09

试回答：

（1）消耗Na2S2O3的体积平均值为___mL，水中溶解氧的量是（以g/L为单位，保留3位有效数字）___。

（2）滴定（I2和S2O32-反应）以淀粉溶液为指示剂，终点时现象为___。

（3）判断下列操作引起的误差(填“偏大”、“偏小” “无影响”或“无法判断”)

①读数：滴定前平视，滴定后俯视___。

②未用标准液润洗滴定管___。

③配制Na2S2O3溶液时，其固体中含有对反应体系无影响的杂质___。

④待测液的滴定管之前有气泡，取液后无气泡___。

Answer 1

【答案】26.10 0.835 由蓝色变为无色，且半分钟内不变色 偏小 偏大 偏大 偏小

【解析】

（1）第二组数据误差较大，舍去后，根据其余两组数据计算体积平均值，再根据O2~2MnO(OH)2~2I2~4S2O32-计算水中溶解氧的量；

（2）碘遇淀粉变成蓝色，若碘被还原完，则蓝色褪去；

（3）分析不当操作对标准溶液体积的影响，以此判断浓度的误差。

（1）第二组数据误差较大，舍去，根据其余两组数据计算出体积的平均值==26.10mL；

根据反应2Mn2++O2+4OH-=2MnO(OH)2、MnO(OH)2+2I-+4H+=Mn2++I2+3H2O和I2+2S2O32-=2I-+S4O62-可得关系式：

O2 ~ 2MnO(OH)2 ~ 2I2 ~ 4S2O32-

32g 4mol

m 0.1000mol/L×26.10mL×10-3L/mL

m==20.88×10-3g，则1L水样中溶解氧的量为=0.835g/L；

（2）碘遇淀粉变成蓝色，若碘被还原完，则蓝色褪去，且半分钟不恢复蓝色，可证明达到了滴定终点；

（3）①滴定前平视，滴定后俯视则所用标准液读数偏小，计算结果偏小；

②滴定前，未用标准液润洗滴定管，则消耗的标准液的体积偏大，测得的待测液浓度偏大；

③配制Na2S2O3溶液时，其固体中含有对反应体系无影响的杂质，所用标准液体积偏大，计算结果偏大；

④待测液的滴定管之前有气泡，取液后无气泡，所取待测液体积偏小，计算结果偏小。