题目内容

【题目】利用水钴矿(主要成分为Co2O3,含少量Fe2O3、A12O3、MnO、MgO、CaO、SiO2等)可以制取多种化工试剂,以下为草酸钴晶体和氯化钴晶体的制备流程,回答下列问题:

已知:①浸出液中含有的阳离子主要有H+、Co2+、Fe2+、Mn2+、Al3+、Mg2+、Ca2+等.

②沉淀I中只含有两种沉淀。

③流程中部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH见下表.

沉淀物

Fe(OH)3

Fe(OH)2

Co(OH)2

Al(OH)3

Mn(OH)2

开始沉淀

2.7

7.6

7.6

4.0

7.7

完全沉淀

3.7

9.6

9.2

5.2

9.8

(1)浸出过程中Co2O3发生反应的离子反应方程式为___________。

(2)NaClO3在浸出液中发生的离子反应方程式为_________________。

(3)加入Na2CO3调PH至5.2,目的是__________________________;萃取剂层含锰元素,则沉淀II的主要成分为_____________。

(4)操作I包括:将水层加入浓盐酸调整PH为2~3,___________、____________、过滤、洗涤、减压烘干等过程。

(5)为测定粗产品中CoCl2·6H2O含量,称取一定质量的粗产品溶于水,加入足量硝酸酸化的硝酸银溶液,过滤、洗涤、干燥,测沉淀质量。通过计算发现粗产品中CoCl2·6H2O质量分数大于100%,其原因可能是____________________(回答一条原因即可)。

(6)将5.49g草酸钴晶体(CoC2O4·2H2O)置于空气中加热,受热过程中不同温度范围内分别得到一种固体物质,其质量如下表.

温度范围/℃

固体质量/g

150~210

4.41

290~320

2.41

经测定,整个受热过程,只产生水蒸气和CO2气体,则290~320℃温度范围,剩余的固体物质化学式为__。

[已知: CoC2O4·2H2O的摩尔质量为183g·mol-1]

【答案】 Co2O3+SO32-+4H+= 2Co2++ SO42-+2H2O ClO3-+6Fe2++6H+=Cl-+6Fe3++3H2O 使Fe3+和Al3+沉淀完全 CaF2和MgF2 蒸发浓缩 冷却结晶 产品中结晶水含量低 产品中混有氯化钠杂质(回答一条即可) Co3O4或者CoO·Co2O3

【解析】含钴废料中加入盐酸,可得CoCl3、FeCl3、AlCl3、MnCl2、MgCl2、CaCl2,信息①中浸出液含有的阳离子主要有H+、Co2+、Fe2+、Mn2+、Al3+、Mg2+、Ca2+等,则进入的Na2SO3将Co3+、Fe3+还原为Co2+、Fe2+。工艺流程最终得到草酸钴,加入NaClO3将Fe2+氧化为Fe3+,加入Na2CO3调pH至5.2,可得到Fe(OH)3、Al(OH)3沉淀,过滤后所得滤液主要含有CoCl2、MnCl2、MgCl2、CaCl2,用NaF溶液除去钙、镁,过滤后,向滤液中加入萃取剂,将锰离子萃取,萃取后的余液中主要含有CoCl2,进入草酸铵溶液得到草酸钴。

(1)根据以上分析可知浸出过程中Co2O3发生反应的离子反应方程式为Co2O3+SO32-+4H+= 2Co2++ SO42-+2H2O;(2)NaClO3具有氧化性,能将浸出液中的Fe2+氧化成Fe3+,自身被还原生成氯离子,同时生成水,离子反应方程式为ClO3-+6Fe2++6H+=Cl-+6Fe3++3H2O;(3)根据以上分析可知加入Na2CO3调pH至5.2的目的是使Fe3+和Al3+沉淀完全;沉淀II的主要成分为CaF2和MgF2。(4)操作I包括:将水层加入浓盐酸调整pH为2~3,蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、减压烘干等过程。(5)粗产品中CoCl2·6H2O质量分数大于100%,这说明氯离子含量偏高,因此其原因可能是产品中结晶水含量低;产品中混有氯化钠杂质;(6)5.49g草酸钴晶体的物质的量是0.03mol,分解生成水的质量是0.06mol×18g/mol=1.08g,所以150~210℃时结晶水完全失去,剩余固体是CoC2O4;290~320℃时剩余固体中Co的质量是0.03mol×59g/mol=1.77g,氧原子的质量是2.41g-1.77g=0.64g,物质的量是0.64g÷16g/mol=0.04mol,则固体中Co原子与O原子物质的量之比为3:4,所以化学式为Co3O4或者CoO·Co2O3。

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