题目内容

3.氮及其化合物有广泛应用,回答下列问题.
(1)氨气是一种重要的工业原料,工业上利用氮气和氢气在一定条件下合成氨气:N2(g)+3H2(g)?2NH3(g)△H.该反应过程中的能量变化如图1所示(E1>0,E2>0).

图中E1代表的意义是反应物的活化能.反应热△H的表达式为E1-E2 (用E1、E2表示).
(2)NH3催化还原氮氧化物(SCR)技术是目前应用最广泛的烟气氮氧化物脱除技术.反应原理如图2所示:
①图3是不同催化剂Mn和Cr在不同温度下对应的脱氮率,由图综合考虑可知最佳的催化剂和相应的温度分别为Mn、200-250℃.
②用Fe做催化剂时,在氨气足量的情况下,不同c(NO2)/c(NO)对应的脱氮率如图4所示,脱氮效果最佳的c(NO2)/c(NO)=1:1.已知生成11.2L N2(标况下)反应放出的热量为Q kJ,此时对应的脱氮反应的热化学方程式为2NH3(g)+NO(g)+NO2(g)?2N2(g)+3H2O(g)△H=-4QkJ/mol.
(3)工业上合成尿素的反应:2NH3(g)+CO2(g)?H2O(g)+CO(NH2)2 (l)△H.
在一个真空恒容密闭容器中充入CO2和NH3发生上述反应,恒定温度下混合气体中NH3的体积分数如图5所示.
A点的正反应速率v正(CO2)>B点的逆反应速率v逆(CO2)(填“>”、“<”或“=”);CO2的平衡转化率为37.5%.
(4)尿液也能发电!化学家正在研究尿素动力燃料电池,用这种电池直接去除城市废水中的尿素,既能产生净化的水又能发电,其电池工作原理为2CO(NH2)2+3O2═2N2+2CO2+4H2O.电解质溶液为硫酸,则负极的电极反应式为CO(NH2)2+H2O-6e-=CO2+N2+6H+.

分析 (1)E1代表的意义是反应物的活化能;反应中反应物的能量高于生成物的能量,反应是放热反应,焓变小于零,根据焓变的含义来回答;
(2)①温度越高,对设备的要求越高,所以如果催化剂在较低温度下能较大程度的脱氢即可;根据纵坐标判断,相同温度下,脱氢率越高的效果越好;
②据图象进行分析,脱氮效果最佳的c(NO2)/c(NO)=1:1;生成1mol氮气放出QkJ热量,则生成2mol氮气放出2QkJ热量;
(3)图象分析氨气的体积分数从50%变化为20%后体积分数保持不变,说明B点反应达到平衡状态,A点氨气体积百分含量大于B的氨气体积百分含量,说明反应正向进行达到平衡状态,A点的正反应速率大于B点的正反应速率;依据氨气的体积分数结合平衡三段式列式计算平衡转化率;
(4)由尿素燃料电池的结构可知,正极上氧气得到电子生成水,负极上尿素失去电子生成氮气和二氧化碳.

解答 解:(1)E1代表的意义是反应物的活化能;根据图中信息得到:反应物的能量高于生成物的能量,反应是放热反应,焓变=产物的能量-反应物的能量,图中,E1是普通分子变为活化分子吸收的能量,E2 是活化分子之间的反应生成产物的能量变化,E1-E2 是反应物和产物的能量之差,反应是放热的,所以焓变=E1-E2 <0,
故答案为:反应物的活化能;E1-E2 ;
(2)①根据图象知,脱氢率越高越好,但Cr作催化剂时温度高于Mn,温度越高,对设备要求越高,增大生产成本,且脱氢率增大较小,所以使用Mn作催化剂较好;根据图象知,在温度为200-250℃或范围内间任意温度,脱氢率较高,
故答案为:Mn;200-250℃;
②据图象进行分析,脱氮效果最佳的c(NO2)/c(NO)=1:1;生成0.5mol氮气放出QkJ热量,则生成2mol氮气放出4QkJ热量,则其热化学反应方程式为2NH3(g)+NO(g)+NO2(g)?2N2(g)+3H2O(g)△H=-4QkJ/mol,
故答案为:1:1;2NH3(g)+NO(g)+NO2(g)?2N2(g)+3H2O(g)△H=-4QkJ/mol;
(3)氨气的体积分数从50%变化为20%后体积分数保持不变,说明B点反应达到平衡状态,A点氨气体积百分含量大于B的氨气体积百分含量,说明反应正向进行达到平衡状态,A点的正反应速率大于B点的正反应速率,故v正(CO2)>v逆(CO2);
设氨气为50mol,二氧化碳为50mol,氨气消耗的物质的量x,开始氨气体积分数为50%,则
             2NH3(g)+CO2(g)?CO(NH2)2(s)+H2O(g)
起始量(mol) 50       50        0               0
变化量(mol) x     0.5x        0.5x             0.5x
平衡量(mol) 50-x   50-0.5x    0.5x             0.5x
平衡时氨气的体积分数为20%,故$\frac{50-x}{50-0.5x+50-x+0.5x}$=20%,解得x=37.5mol,
故CO2的平衡转化率=$\frac{0.5×37.5mol}{50mol}$=37.5%,
故答案为:>;37.5%;
(4)由尿素燃料电池的结构可知,负极上尿素失去电子生成氮气和二氧化碳,负极反应为CO(NH2)2+H2O-6e-=CO2+N2+6H+,
故答案为:CO(NH2)2+H2O-6e-=CO2+N2+6H+.

点评 本题考查化学平衡计算及原电池、反应热等,为高频考点,把握化学平衡三段法、转化率的计算、电极反应为解答的关键,侧重分析与计算能力的考查,注意平衡移动原理的应用,题目难度中等.

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