Question

14．pH是溶液中c（H⁺）的负对数，若定义pC是溶液中微粒物质的量浓度的负对数，则常温下，某浓度的草酸（H₂C₂O₄）水溶液中pC（H₂C₂O₄），pC（HC₂O₄^-）、pC（C₂O₄^2-）随着溶液pH的变化曲线如图所示：下列说法不正确的是（　　）

• A． 曲线I代表HC₂O₄^-的浓度随着pH增大先变小后变大
• B． 草酸的电离常数  Ka_l=l×10^-1.3； Ka₂=l×10^-4.3
• C． pH=4时，c（HC₂O₄^-）＞c（C₂O₄^2-）＞c（H₂C₂O₄）
• D． $\frac{{c（{C_2}{O_4}^{2-}）•c（{H_2}{C_2}{O_4}）}}{{{c^2}（H{C_2}{O_4}^-）}}={10^{-3}}$

Answer 1

分析 H₂C₂O₄?H⁺+HC₂O₄^-，HC₂O₄^-?H⁺+C₂O₄^2-，pH增加促进电离平衡正向移动，所以由图可知：曲线Ⅰ是HC₂O₄^-的物质的量浓度的负对数，曲线Ⅱ是H₂C₂O₄的物质的量浓度的负对数，曲线Ⅲ是C₂O₄^2-的物质的量浓度的负对数，由此分析解答．

解答 解：A．曲线I代表HC₂O₄^-的物质的量浓度的负对数随着pH增大先变小后变大，故A错误；
B．ⅠⅡ交点处c（HC₂O₄^-）=c（H₂C₂O₄），H₂C₂O₄?HC₂O₄^-+H⁺，Ka₁=c（H⁺）=l×10^-1.3，HC₂O₄^-?C₂O₄^2-+H⁺，ⅠⅢ交点处c（HC₂O₄^-）=c（C₂O₄^2-）Ka₂=c（H⁺）=l×10^-4.3 ，故B正确；
C．pH=4时，pc（C₂O₄^2-）＞pc（HC₂O₄^-），所以c（HC₂O₄^-）＞c（C₂O₄^2-）＞c（H₂C₂O₄），故C正确；
D.$\frac{c（{C}_{2}{{O}_{4}}^{2-}）c（{H}_{2}{C}_{2}{O}_{4}）}{{c}^{2}（H{C}_{2}{{O}_{4}}^{-}）}$=$\frac{c（{C}_{2}{{O}_{4}}^{2-}）c（{H}_{2}{C}_{2}{O}_{4}）}{c（H{C}_{2}{{O}_{4}}^{-}）c（H{C}_{2}{{O}_{4}}^{-}）}$×$\frac{c（{H}^{+}）}{c（{H}^{+}）}$=$\frac{K{a}_{2}}{K{a}_{1}}$=$\frac{1{0}^{-4.3}}{1{0}^{-1.3}}$=10^-3，故D正确；
故选A．

点评 本题考查了弱电解质电离平衡影响因素、平衡常数计算方法、图象分析判断是解题关键，题目难度中等．