题目内容

1)中学教材上图示了NaCl晶体结构,它向三维空间延伸得到完美晶体。NiO(氧化镍)晶体的结构与NaCl相同,Ni2+与最邻近O2-的核间距离为a´10-8cm,计算NiO晶体的密度(已知NiO的摩尔质量为74.7g×mol-1)。

2)天然的和绝大部分人工制备的晶体都存在缺陷,例如在某种NiO晶体中就存在如图所示的缺陷:一个Ni2+空缺,另有两个Ni2+被两个Ni3+所取代。其结果是晶体仍呈电中性,但化合物中NiO的比值却发生了变化。某氧化镍样品组成为Ni0.97O,试计算该晶体中Ni3+Ni2+的离子数之比。

 

答案:
解析:

(1)根据NaCl晶体结构,隔离出一个小立方体(如图),小立方体的每个顶点离子为8个小立方体共用,因此小立方体含O2-:4´=含Ni2+:4´=,即每个小立方体含有个(Ni2+-O2-)离子对。故1cm3晶体中(Ni2+-O2-)离子对数为:

密度

(2)设1molNi0.97O中含Ni3+x(mol),Ni2+0.97-x(mol),根据晶体呈电中性3xmol+2(0.97-x)

mol=2´1mol解之得x=0.06,Ni2+为(0.97-x)mol=0.91mol。

离子数之比为Ni3+︰Ni2+=0.06︰0.91=6︰91。

另解  也可由题设的演变过程,用数学方法处理。设1mol完美晶体因为z(mol)缺陷,同时有2x(mol)Ni3+取代了2x(mol)Ni2+,所以Ni3+的个数2x与Ni2+的个数(1-x-2x)之和为0.97,即:2x+(1-x-2x)=0.97,x=0.03。

∴ Ni3+︰Ni2+个数比=2x︰(1-3x)=2´0.03︰(1-3´0.03)=6︰91。

 


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