Question

13．莫沙朵林是一种镇痛药，它的合成路线如图所示：

（1）化合物D中含氧官能团的名称为酯基、羟基．
（2）下列说法正确的是ABCD
A.1mol B可以与4mol CH₃COOH发生酯化反应
B．C的分子式为C₅H₄O₂
C．D→E的反应是加成反应
D．E可以发生消去反应，F可与HCl反应
（3）C与新制氢氧化铜反应的化学方程式为+2Cu（OH）₂+NaOH$\stackrel{△}{→}$+Cu₂O↓+3H₂O．
（4）写出同时满足下列条件的E的一种同分异构体的结构简式：．
I．核磁共振氢谱有4个峰；
Ⅱ．能发生银镜反应和水解反应；
Ⅲ．能与FeCl₃溶液发生显色反应．
（5）已知E+X→F为加成反应，化合物X的结构简式为CH₃N=C=O．
（6）已知：．
化合物是合成抗病毒药阿昔洛韦的中间体，它可以用经氧化、消去、成酐一系列反应后再和原料M合成．
①则M的结构简式为CH₂=CH-CH=CH₂
②其中的消去反应的化学方程为：HOOCCH（Br）CH₂COOH+3NaOH$→_{△}^{醇}$NaOOCCH=CHCOONa+NaBr+3H₂O．

Answer 1

分析 （1）化合物D中含氧官能团为酯基和羟基；
（2）A.1molB中含有4mol羟基，可与4mol CH₃COOH发生酯化反应；
B．根据C的结构简式判断其分子式；
C．根据D与E结构简式判断反应类型；
D．E中含有羟基，且与羟基相邻的碳上含有氢原子，可以发生消去反应；F中含有碳碳双键，可发生加成反应；
（3）C中含有醛基，可与氢氧化铜浊液在加热条件下发生氧化还原反应生成羧基；
（4）能发生银镜反应和水解反应，说明含有醛基和酯基，可为甲酸酯，能与FeCl₃溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；
（5）根据EF的结构简式并根据原子守恒判断X；
（6）可发生催化氧化生成，然后发生消去反应生成，然后发生取代反应生成，进而与作用可生成目标物，据此进行解答．

解答 解：（1）根据D的结构简式可知，化合物D中含氧官能团的名称为酯基、羟基，故答案为：酯基、羟基；
（2）A.1molB中含有4mol羟基，可以与4mol CH₃COOH发生酯化反应，故A正确；
B．根据C的结构简式可知，C的分子式为C₅H₄O₂，故B正确；
C．根据D与E 结构简式可知，D→E的反应属于加成反应，故C正确；
D．E中含有羟基，且与羟基相邻的碳上含有氢原子，可以发生消去反应；F中含有碳碳双键，可与HCl反应，故D正确；
故答案为：ABCD；
（3）C中含有醛基，能和新制的氢氧化铜悬浊液反应，则C与新制氢氧化铜反应的化学方程式为：+2Cu（OH）₂+NaOH$\stackrel{△}{→}$+Cu₂O↓+3H₂O，
故答案为：+2Cu（OH）₂+NaOH$\stackrel{△}{→}$+Cu₂O↓+3H₂O；
（4）能发生银镜反应和水解反应，这说明分子中含有酯基和醛基．能与FeCl₃溶液发生显色反应，说明分子中含有酚羟基．又因为核磁共振氢谱有4个峰，所以应该是甲酸形成的酯，则可能的结构简式有，
故答案为：；      
（5）根据EF的结构简式并根据原子守恒可知，该反应应该是加成反应，所以X的结构简式应该是CH₃N=C=O，故答案为：CH₃N=C=O；
（6）可发生催化氧化生成，然后发生消去反应生成，然后发生取代反应生成，进而与作用可生成目标物，反应流程为：，
①根据分析可知，M的结构简式为：CH₂=CH-CH=CH₂，
故答案为：CH₂=CH-CH=CH₂；
②发生消去反应的方程式为：HOOCCH（Br）CH₂COOH+3NaOH$→_{△}^{醇}$NaOOCCH=CHCOONa+NaBr+3H₂O，
故答案为：HOOCCH（Br）CH₂COOH+3NaOH$→_{△}^{醇}$NaOOCCH=CHCOONa+NaBr+3H₂O．

点评 本题考查有机合成，是高考中的常见题型，属于中等难度的试题，涉及有机物手性碳原子、官能团、结构简式、同分异构体、方程式以及有机合成路线的设计等，试题贴近高考，综合性强，在注重对学生基础知识巩固与训练的同时，侧重对学生能力的培养与解题方法的指导和训练．