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(18分)(2011·黄岗中学高二质检)红磷P(s)和Cl2(g)发生反应生成PCl3(g)和PCl5(g)。反应过程和能量关系如下图所示(图中的ΔH表示生成1 mol产物的数据)。

根据上图回答下列问题:

(1)P和Cl2反应生成PCl3的热化学方程式是

________________________________________________________________________

________________________________________________________________________;

(2)PCl5分解成PCl3和Cl2的热化学方程式是__________________________________

________________________________________________________________________。

上述分解反应是一个可逆反应,温度T1时,在密闭容器中加入0.80 mol PCl5,反应达平衡时PCl5还剩0.60 mol,其分解率α1等于________;若反应温度由T1升高到T2,平衡时PCl5的分解率为α2α2________α1(填“大于”、“小于”或“等于”);

(3)工业上制备PCl5通常分两步进行,先将P和Cl2反应生成中间产物PCl3,然后降温,再和Cl2反应生成PCl5。原因是_________________________________________;

(4)P和Cl2分两步反应生成1 mol PCl5的ΔH3=________,P和Cl2一步反应生成1 mol PCl5的ΔH4______ΔH3(填“大于”、“小于”或“等于”);

(5)PCl5与足量水充分反应,最终生成两种酸,其化学方程式是

________________________________________________________________________。

 

【答案】

(1)Cl2(g)+P(s)===PCl3(g) ΔH=-306 kJ/mol

(2)PCl5(g)===PCl3(g)+Cl2(g) ΔH=+93 kJ/mol 25% 大于

(3)两步反应均为放热反应,降温有利于提高产率,防止产物分解

(4)-399 kJ/mol 等于

(5)PCl5+4H2O===H3PO4+5HCl

【解析】根据图示数据可以判断P和Cl2生成PCl3为放热反应,而PCl5分解成PCl3和Cl2为吸热反应,并可写出对应热化学方程式,2P(s)+3Cl2(g)===2PCl3(g) ΔH=-612 kJ/mol,PCl5(g)===PCl3(g)+Cl2(g) ΔH=+93 kJ/mol;反应的PCl5是0.8-0.6=0.2(mol),转化率可以求得为25%,由于PCl5分解反应为吸热反应,升温分解率增大;由图示数据可知,P→PCl3和PCl3→PCl5的反应都是放热反应,降温有利于提高产率,防止产物分解,故工业上制备PCl5通常分两步进行。根据盖斯定律可以求得ΔH3=ΔH1+ΔH2=-399 kJ/mol。PCl5与足量水反应,相当于水解,最终得到H3PO4和HCl两种酸。

 

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