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【题目】从化工厂铬渣中提取硫酸钠的工艺如下:

已知:铬渣含有Na2SO4及少量Cr2O、Fe3+

Fe3+、Cr3+完全沉淀(c≤1.0×10-5mol·L-1)时pH分别为3.6和5。

(1)“微热”除能加快反应速率外,同时还可以________________________,滤渣A为________(填化学式)。

(2)根据溶解度(S)~温度(T)曲线,操作B的最佳方法为________(填字母序号)。

A.蒸发浓缩,趁热过滤

B.蒸发浓缩,降温结晶,过滤

(3)酸化后Cr2O可被SO还原成Cr3+,离子方程式为_____________________;

酸C为______________,Cr(OH)3的溶度积常数Ksp[Cr(OH)3]=____________。

(4)根据2CrO+2HCr2O+H2O设计图示装置(均为惰性电极)电解Na2CrO4溶液制取Na2Cr2O7,图中右侧电极连接电源的________极,其电极反应式为____________________________。

【答案】(1)促进Fe3+水解生成Fe(OH)3而除去 Fe(OH)3

(2)A

(3)3SO+Cr2O+8H===2Cr3++3SO+4H2O H2SO4 1.0×10-32

(4)正 4OH-4e===O2↑+2H2O

【解析】(1)由信息知pH约3.6时可除去Fe3+,加热促进Fe3+水解,滤渣A是Fe(OH)3沉淀。(2)由图像知Na2SO4的溶解度在45 左右最大,而Na2Cr2O7的溶解度随温度的升高不断变大,所以蒸发浓缩后趁热过滤可得到Na2SO4固体。(3)该反应的氧化剂是Cr2O,还原产物是Cr3+,还原剂是SO,氧化产物是SO,由得失电子守恒可知n(Cr2O)n(SO)=13,最后根据质量守恒和电荷守恒配平。为了不引入其他杂质,应加H2SO4酸化。pH=5时,Cr3+完全沉淀,c(Cr3+)=1.0×10-5 mol·L-1,c(OH)=10-9mol·L-1,Ksp[Cr(OH)3]=c(Cr3+)·c3(OH)=1.0×10-5×(10-9)3=1.0×10-32。(4)由图可知Na2CrO4发生反应生成Na2Cr2O7,所以在该电极产生了大量的H,而在另一极NaOH由稀到浓可知产生了大量的OH,所以右侧电极是阳极,OH失去电子发生氧化反应生成H2O和O2,所以连接电源的正极。

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