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【题目】Zn(OH)2可溶于氨水生成[Zn(NH3)4]2+: Zn(OH)2+4NH3·H2O=Zn(NH3)4]2++4H2O+2OH-

(1)原子序数比Zn元素小1的元素符号为____,该元素原子基态核外电子排布式为______。

(2)NH3、H2O的沸点均高于同族元素氢化物的沸点,是因为________。

(3)NH3中N原子轨道的杂化类型是______。

(4)与H2O分子互为等电子体的分子为_____。

(5)闪锌矿是一种自然界含Zn元素的矿物,其晶体结构属于立方晶体(如右图所示),则在立方ZnS晶体结构中S2-的配位数为________。Zn2+的分数坐标为(l/4,l/4,l/4)、(3/4, 3/4,l/4)、(3/4,l/4,3/4)、(1/4,3/4,3/4),则S2-的分数坐标为______。

【答案】 Cu 1s22s22p6 3s23p63d104s1(或[Ar]3d104s1) NH3、H2O均存在分子间氢键 sp3杂化 H2S 4 (0,0,0),(1/2,1/2,0)、(1/2,0,1/2)、(0,1/2,1/2)。

【解析】(1)由元素周期表知锌是30号元素,则原子序数小1的为Cu元素,电子排布式为1s22s22p6 3s23p63d104s1(或[Ar]3d104s1);

(2)分子晶体熔沸点随相对分子质量增大而升高,NH3、H2O分子的沸点高于同族元素氢化物因为NH3、H2O均存在分子间氢键;

(3)NH3中N原子最外层5电子,H原子1电子,根据价层电子对互斥理论价层电子对数=(5+3)/2=4,VSEPR模型可知为正四面体构型,SP3杂化;

(4)等电子体原子数相等,价电子数相等,为H2S;

(5)ZnS中Zn2+和S2-配位数相同,1个S2-周围有4个Zn2+,配位数为4,八个顶点S2-坐标相同为(0,0,0),面心点两两相同,分别为(1/2,1/2,0)、(1/2,0,1/2)、(0,1/2,1/2)。

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【题目】无机或有机含氧酸分子去掉一个或多个羟基后剩余结构称为酰基,如“—SO2—”称为硫酰(基),SOCl2、SO2Cl2、COCl2分别称为亚硫酰氯、硫酰氯和碳酰氯,它们都有很多相似的性质,如都能发生水解反应生成对应的酸、都可作氯化剂等。回答下列问题:

(1)已知:SO2(g)+PCl5(s)SOCl2(l)+POCl3(l) ΔH1=a kJ·mol1

PCl5(s)+H2O(l)POCl3(l)+2HCl(g) ΔH2=b kJ·mol1

则反应SOCl2(l)+H2O(l)SO2(g)+2HCl(g) ΔH3=_________ kJ·mol1(用含a、b的代数式表示)。

(2)①在1 L的密闭容器中充入1 mol SO2和2 mol Cl2,发生反应:SO2(g)+Cl2(g)SO2Cl2(l)。

反应达平衡后,其他条件不变,减小压强,请在下图中画出改变条件后反应速率随时间的变化曲线图。

②再次达平衡后测得SO2的转化率为35%。反应后向密闭容器中注入足量的BaCl2溶液,最终生成沉淀的质量为__________g。

(3)一定条件下存在反应:CO(g)+Cl2(g)COCl2(g)ΔH=108 kJ·mol1,现有3个体积均为

10 L的密闭容器Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ,按如下所示投料,并在150℃条件下开始反应达平衡。

密闭容器Ⅰ(绝热恒容):1 mol CO,1 mol Cl2

密闭容器Ⅱ(恒温恒容):1 mol COCl2

密闭容器Ⅲ(恒温恒容):1 mol CO,1 mol Cl2

①容器Ⅰ中CO的转化率与容器Ⅱ中COCl2的转化率之和_____________(填“>”“<”或“=”)1;容器Ⅱ反应的化学平衡常数为K1,容器Ⅲ的化学平衡常数为K2,K1与K2的关系为_____________。

②容器Ⅲ中反应前总压强为1 atm,反应后的总压强为0.75 atm,则反应的平衡常数Kp=_________(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。

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