Question

12．已知$\stackrel{合适的氧化剂}{→}$（注：R、R’为烃基），A为有机合成中间体，在一定条件下发生消去反应，可能得到两种互为同分异构体的产物，其中的一种B可用于制取合成树脂、染料等多种化工产品．A能发生如图所示的变化：

试回答：
（1）写出符合下述条件A的同分异构体的结构简式（各任写一种）：a．具有酸性CH₃CH₂CH₂COOH，b．能发生水解反应CH₃CH₂COOCH₃．
（2）A分子中的官能团是（写名称）羟基、醛基，D的结构简式是CH₃COCH₂COOH．
（3）E→F的反应类型是b或c（写编号）．
a．氧化反应      b．还原反应    c．加成反应        d．取代反应
（4）写出A→B化学方程式CH₃CHOHCH₂CHO$→_{△}^{浓H_{2}SO_{4}}$CH₃CH=CHCHO+H₂O．
（5）写出E在一定条件下生成高聚物的化学方程式．
（6）C的同分异构体C_l与C有相同官能团，两分子C_l脱去两分子水形成含有六元环的G，写出G的结构简式或．

Answer 1

分析 A无酸性且不能水解，则A中不含酯基和羧基，A在一定条件下发生消去反应，可能得到两种互为同分异构体的产物，A能与新制氢氧化铜悬浊液反应，根据A的分子式可知，A含有醛基，A能发生消去反应，则A中含有醇羟基，A发生消去反应生成B，B中含有一个甲基和碳碳双键，则B的结构简式为：CH₃CH=CHCHO，A在一定条件下发生消去反应，可能得到两种互为同分异构体的产物，则A的结构简式为：CH₃CH（OH）CH₂CHO，A被新制氢氧化铜悬浊液氧化生成C，C的结构简式为：CH₃CH（OH）CH₂COOH，A在合适的氧化剂反应生成D，A也能直接氧化成D，D的结构简式为：CH₃COCH₂COOH．B和氢气发生加成反应生成F，F的结构简式为：CH₃CH₂CH₂CH₂OH，B被还原生成E，E能使溴水褪色，说明含有碳碳双键，不发生银镜反应，说明不含醛基，则E的结构简式为：CH₃CH=CHCH₂OH，据此解答．

解答 解：A无酸性且不能水解，则A中不含酯基和羧基，A在一定条件下发生消去反应，可能得到两种互为同分异构体的产物，A能与新制氢氧化铜悬浊液反应，根据A的分子式可知，A含有醛基，A能发生消去反应，则A中含有醇羟基，A发生消去反应生成B，B中含有一个甲基和碳碳双键，则B的结构简式为：CH₃CH=CHCHO，A在一定条件下发生消去反应，可能得到两种互为同分异构体的产物，则A的结构简式为：CH₃CH（OH）CH₂CHO，A被新制氢氧化铜悬浊液氧化生成C，C的结构简式为：CH₃CH（OH）CH₂COOH，A在合适的氧化剂反应生成D，A也能直接氧化成D，D的结构简式为：CH₃COCH₂COOH．B和氢气发生加成反应生成F，F的结构简式为：CH₃CH₂CH₂CH₂OH，B被还原生成E，E能使溴水褪色，说明含有碳碳双键，不发生银镜反应，说明不含醛基，则E的结构简式为：CH₃CH=CHCH₂OH，
（1）A的结构简式为：CH₃CH（OH）CH₂CHO，a．具有酸性的A的同分异构体的结构简式为  CH₃CH₂CH₂COOH，b．能发生水解反应的A的同分异构体的结构简式为CH₃CH₂COOCH₃，
故答案为：CH₃CH₂CH₂COOH；CH₃CH₂COOCH₃；
（2）A的结构简式为：CH₃CH（OH）CH₂CHO，A分子中的官能团是羟基、醛基，根据上面的分析可知，D的结构简式是 CH₃COCH₂COOH，
故答案为：羟基、醛基； CH₃COCH₂COOH；
（3）E与氢气发生加成反应得F，所以E→F的反应类型是加成反应也是还原反应，故选b或c；
（4）A→B化学方程式为 CH₃CHOHCH₂CHO$→_{△}^{浓H_{2}SO_{4}}$CH₃CH=CHCHO+H₂O，
故答案为：CH₃CHOHCH₂CHO$→_{△}^{浓H_{2}SO_{4}}$CH₃CH=CHCHO+H₂O；
E生成高聚物的化学方程式为：，
故答案为：；
（6）C[CH₃CH（OH）CH₂COOH]的同分异构体C_l与C有相同官能团，两分子C_l脱去两分子水形成含有六元环的G，则G的结构简式为：或，故答案为：或．

点评 本题考查有机物的推断，由A的分子式及其发生的反应确定B的结构是推断的突破口，掌握官能团的性质与转化是关键，对学生的逻辑推理有较高的要求，难度中等．