题目内容
（2009?中山模拟）己知羰基化合物与饱和NaHSO3溶液可以发生以下反应：
（1）羰基化合物和饱和NaHSO3的反应速率如下：
可见，取代基对羰基化合物和NaHSO3反应的影响有（写出3条即可）
①
②
③
（2）利用以上可逆反应可以分离醛和酮的混合物，请写出能使醛与NaHSO3生成的沉淀重新溶解的试剂的化学式
（3）检验甲基酮（RCOCH3）通常用到下列2步反应来生成难溶于水的氯仿．
（CH3）2CHCOCH3
（CH3）2CHCOCCl3
A+HCCl3↓
①写出第一步反应的化学方程式
②写出A的结构简式
（4）苯甲醛与在浓NaOH溶液反应生成苯甲酸钠和苯甲醇，此反应的类型是
（1）羰基化合物和饱和NaHSO3的反应速率如下：
| 羰基化合物 | CH3CHO | CH3COCH3 | C2H5COCH3 | CH3CH2CH2COCH3 |
| 产率（1小时内） | 88.7 | 56.2 | 36.4 | 23.4 |
| 羰基化合物 | （CH3）2CHCOCH3 | （CH3）3CCOCH3 | C2H5COC2H5 | C6H5COCH3 |
| 产率（1小时内） | 12.3 | 5.6 | 2 | 1 |
①
醛比酮容易发生该反应；
醛比酮容易发生该反应；
，②
苯基酮极难发生该反应；
苯基酮极难发生该反应；
，③
羰基所连的碳上氢原子越少或取代基越多或取代基的碳原子数越多，越难反应；
羰基所连的碳上氢原子越少或取代基越多或取代基的碳原子数越多，越难反应；
．（2）利用以上可逆反应可以分离醛和酮的混合物，请写出能使醛与NaHSO3生成的沉淀重新溶解的试剂的化学式
HCl、NaOH
HCl、NaOH
（写出2种，属于不同类别的物质）（3）检验甲基酮（RCOCH3）通常用到下列2步反应来生成难溶于水的氯仿．
（CH3）2CHCOCH3
| Cl2NaOH |
| NaOH |
| △ |
①写出第一步反应的化学方程式
（CH3）2CHCOCH3+3Cl2+3NaOH→（CH3）2CHCOCCl3+3NaCl+3H2O
（CH3）2CHCOCH3+3Cl2+3NaOH→（CH3）2CHCOCCl3+3NaCl+3H2O
；②写出A的结构简式
（CH3）2CHCOONa
（CH3）2CHCOONa
；（4）苯甲醛与在浓NaOH溶液反应生成苯甲酸钠和苯甲醇，此反应的类型是
氧化还原反应
氧化还原反应
；分离该反应产物的操作名称是萃取（或蒸馏）
萃取（或蒸馏）
．分析：（1）比较图表分析，醛和酮比较对产率的影响，比较取代基对产率的影响等．
（2）根据化学平衡移动原理选取试剂，使沉淀溶解说明该反应向逆反应方向移动，可加入能和亚硫酸氢钠反应的物质来促使该反应向逆反应方向移动．
（3）①根据反应物和生成物确定先发生了取代反应，后生成的氯化氢和氢氧化钠发生酸碱中和反应 生成盐和水，从而确定反应方程式．
②通过反应物和部分生成物确定断键方式，再根据原子守恒确定A物质．
（4）无α-H的醛在浓碱溶液作用下能发生歧化反应生成羧酸和醇，此反应呈坎尼扎罗反应；根据反应产物在水中的溶解度不同采取萃取的方法分离，也可利用沸点的不同采用蒸馏的方法分离．
（2）根据化学平衡移动原理选取试剂，使沉淀溶解说明该反应向逆反应方向移动，可加入能和亚硫酸氢钠反应的物质来促使该反应向逆反应方向移动．
（3）①根据反应物和生成物确定先发生了取代反应，后生成的氯化氢和氢氧化钠发生酸碱中和反应 生成盐和水，从而确定反应方程式．
②通过反应物和部分生成物确定断键方式，再根据原子守恒确定A物质．
（4）无α-H的醛在浓碱溶液作用下能发生歧化反应生成羧酸和醇，此反应呈坎尼扎罗反应；根据反应产物在水中的溶解度不同采取萃取的方法分离，也可利用沸点的不同采用蒸馏的方法分离．
解答：解：（1）根据醛和酮相比，醛反应的产率大于酮反应的产率，所以醛比酮容易发生该反应；
CH3COCH3和C6H5COCH3相比，CH3COCH3反应的产率大于C6H5COCH3反应的产率，由此得出苯基酮极难发生该反应；
CH3COCH3、C2H5COCH3、CH3CH2CH2COCH3 相比，反应产率随着取代基的碳原子数越多而减少，说明越难反应；
CH3CH2CH2COCH3、（CH3）2CHCOCH3、（CH3）3CCOCH3相比，反应产率随着羰基所连的碳上氢原子越少或取代基越多而减少，说明越难反应．
故答案为：醛比酮容易发生该反应；苯基酮极难发生该反应；羰基所连的碳上氢原子越少或取代基越多或取代基的碳原子数越多，越难反应．
（2）羰基化合物与饱和NaHSO3溶液的反应是可逆反应，如果使沉淀溶解，平衡应向逆反应方向移动，只要减少亚硫酸氢钠的浓度即可，亚硫酸氢钠强碱弱酸酸式盐，能和强酸、强碱反应，所以可向溶液中加入盐酸或氢氧化钠，使平衡向逆反应方向移动而达到溶解沉淀的目的．
故答案为：HCl、NaOH．
（3）①（CH3）2CHCOCH3
（CH3）2CHCOCCl3
通过反应物和部分生成物知，（CH3）2CHCOCH3和氯气发生取代反应生成（CH3）2CHCOCCl3和氯化氢，氯化氢和氢氧化钠反应生成氯化钠和水，所以生成物除了（CH3）2CHCOCCl3还有氯化钠和水，
反应方程式为：（CH3）2CHCOCH3+3Cl2+3NaOH→（CH3）2CHCOCCl3+3NaCl+3H2O．
故答案为：（CH3）2CHCOCH3+3Cl2+3NaOH→（CH3）2CHCOCCl3+3NaCl+3H2O．
②（CH3）2CHCOCCl3
A+HCCl3↓，（CH3）2CHCOCCl3 发生反应时，羰基碳原子和甲基碳原子之间的化学键断裂，羰基连接-ONa，甲基连接氢原子，所以A的结构简式为（CH3）2CHCOONa．
故答案为：（CH3）2CHCOONa．
（4）无α-H的醛在浓碱溶液作用下能发生歧化反应生成羧酸和醇，此反应呈坎尼扎罗反应，该反应也是氧化还原反应；苯甲酸钠易溶于水，苯甲醇不易溶于水，所以可以根据溶解度的不同采取萃取的方法分离，也可利用沸点的不同采用蒸馏的方法分离．
故答案为：氧化还原反应 （歧化反应 ）；萃取（或蒸馏）．
CH3COCH3和C6H5COCH3相比，CH3COCH3反应的产率大于C6H5COCH3反应的产率，由此得出苯基酮极难发生该反应；
CH3COCH3、C2H5COCH3、CH3CH2CH2COCH3 相比，反应产率随着取代基的碳原子数越多而减少，说明越难反应；
CH3CH2CH2COCH3、（CH3）2CHCOCH3、（CH3）3CCOCH3相比，反应产率随着羰基所连的碳上氢原子越少或取代基越多而减少，说明越难反应．
故答案为：醛比酮容易发生该反应；苯基酮极难发生该反应；羰基所连的碳上氢原子越少或取代基越多或取代基的碳原子数越多，越难反应．
（2）羰基化合物与饱和NaHSO3溶液的反应是可逆反应，如果使沉淀溶解，平衡应向逆反应方向移动，只要减少亚硫酸氢钠的浓度即可，亚硫酸氢钠强碱弱酸酸式盐，能和强酸、强碱反应，所以可向溶液中加入盐酸或氢氧化钠，使平衡向逆反应方向移动而达到溶解沉淀的目的．
故答案为：HCl、NaOH．
（3）①（CH3）2CHCOCH3
| Cl2NaOH |
通过反应物和部分生成物知，（CH3）2CHCOCH3和氯气发生取代反应生成（CH3）2CHCOCCl3和氯化氢，氯化氢和氢氧化钠反应生成氯化钠和水，所以生成物除了（CH3）2CHCOCCl3还有氯化钠和水，
反应方程式为：（CH3）2CHCOCH3+3Cl2+3NaOH→（CH3）2CHCOCCl3+3NaCl+3H2O．
故答案为：（CH3）2CHCOCH3+3Cl2+3NaOH→（CH3）2CHCOCCl3+3NaCl+3H2O．
②（CH3）2CHCOCCl3
| NaOH |
| △ |
故答案为：（CH3）2CHCOONa．
（4）无α-H的醛在浓碱溶液作用下能发生歧化反应生成羧酸和醇，此反应呈坎尼扎罗反应，该反应也是氧化还原反应；苯甲酸钠易溶于水，苯甲醇不易溶于水，所以可以根据溶解度的不同采取萃取的方法分离，也可利用沸点的不同采用蒸馏的方法分离．
故答案为：氧化还原反应 （歧化反应 ）；萃取（或蒸馏）．
点评：本题考查了有机物的官能团和结构，难度较大，同时考查了学生分析问题、解决问题的能力．
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