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下列化合物中阴离子半径和阳离子半径之比最大的是
[ ]
A.
LiI
B.
NaBr
C.
KCl
D.
CsF
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已知A、B、C、D、E五种元素的核电荷数依次增大,除E为第四周期元素外,其余都是短周期元素.其中A、B、C是同一周期的非金属元素,A元素最外层电子数是内层电子数的2倍,B元素基态原子的最外层有3个未成对电子,化合物DC的晶体中,D的二价阳离子与C的阴离子具有相同的电子层结构,E元素的正三价离子的3d能级为半充满状态.请根据上述情况,回答下列问题(答题时,A、B、C、D、E用所对应的元素符号表示):
(1)元素B、C的第一电离能的大小关系是
N>O
N>O
.
(2)A的氢化物:A
2
H
4
分子中,A原子采取的杂化形式为
sp
2
杂化
sp
2
杂化
,分子中含有
5
5
个σ键和
1
1
个π键,键角是
120
0
120
0
.
(3)单质D和铝的混合粉末mg,与足量氢氧化钠浓溶液充分反应,生成标准状况下气体的体积为VL,则混合粉末中单质D的质量百分数是
m-
18V
22.4
m
×100%
m-
18V
22.4
m
×100%
.(用含m和V的代数式表示)
(4)由E元素形成的金属的晶胞结构如图,则该晶胞中含有金属原子的数目为
2
2
,已知该晶胞中E元素的相对原子质量为Mg/mol,任意两个相邻距离最近E的核间距为acm,这种金属的密度是
2M
(a)
3
N
A
g?cm
-3
2M
(a)
3
N
A
g?cm
-3
(阿伏伽德罗常数用“N
A
”表示,用含M、a和N
A
的代数式表示).
专家预测本世纪是生命科学研究的昌盛时期,人们将通过学科间的交叉、渗透与合作研究揭示生命现象与本质.研究发现,进入生物体内的氧分子,参与酶促或非酶反应时,可接受1个电子转变为超氧阴离子自由基(0
2
-
),O
2
-
既能与体内的蛋白质和核酸等活性物质直接作用,又能衍生为H
2
O
2
、羟基自由基(?OH)、单线态氧(
1
O
2
,
1
O
2
的电子处于激发状态)等.?OH可以引发不饱和脂肪酸脂质(RH)过氧化反应,产生一系列自由基,如:脂质自由基(?R),脂氧自由基(RO?),脂过氧自由基(ROO?)和脂过氧化物(ROOH).这些含有氧而又比O
2
活泼很多的化合物,称为活性氧,也有人将它们统归为氧自由基类.
一切需氧生物均能产生活性氧,在机体内有一套完整的活性氧系统(抗氧化酶和抗氧化剂),能将活性氧转变为活性较低的物质,机体因此受到保护.人们利用羟胺氧化的方法可以检测其生物系统中O
2
-
含量,原理是O
2
-
与羟胺(NH
2
OH)在弱酸性环境中反应生NO
2
-
和一种过氧化物.N0
2
-
在对氨基苯磺酸和α-萘胺作用下,生成粉红的偶氮染体,染体在λ=530nm处有显著吸收,且其吸收值(D530)与c(N0
2
-
)成正比,从而可计算出样品中的O
2
-
含量.若此时测得c(N0
2
-
)=2.500×1O
-3
mol/L.
(1)请根据测定原理写出有关反应的离子方程式:
NH
2
OH+2O
2
-
+H
+
=NO
2
-
+H
2
O
2
+H
2
O
NH
2
OH+2O
2
-
+H
+
=NO
2
-
+H
2
O
2
+H
2
O
.
(2)计算该样品c(O
2
-
)=
5.00×10
-3
mol/L
5.00×10
-3
mol/L
(假设反应前后体积不变).
(3)如用羟胺氧化法测定O
2
-
时,将另一产物作为检测物.选择用0.0020mol/L酸性KMn0
4
进行定量分析,量取25mL进行实验.
①请写出其测定原理的反应方程式:
2MnO
4
-
+5H
2
O
2
+6H
+
=2Mn
2+
+5O
2
↑+8H
2
O
2MnO
4
-
+5H
2
O
2
+6H
+
=2Mn
2+
+5O
2
↑+8H
2
O
.
②是否需要指示剂
否
否
(填“是”或“否”)判断终点,达到终点的标志是
紫色恰好褪去,且半分钟不变色
紫色恰好褪去,且半分钟不变色
.
③在下列操作(其他操作正确)会造成测定结果偏高的是
B、C、D、F
B、C、D、F
.
A、滴定管终点读数时俯视读数 B、锥形瓶用待测液润洗
C、配制好的KMn0
4
有部分变质 D、滴定时发现尖嘴部分有气泡,滴定后消失
E、滴定时锥形瓶中有部分溅出 F、滴定后,发现尖嘴部分挂有一滴
④由方法一测定的结果,推测方法二中酸性KMn0
4
应消耗
12.5
12.5
mL.
(2011?西安模拟)[化学一选修物质结构与性质]
A、B、C、D、E都是短周期主族元素,原子序数依次增大,B、C同周期,A、D同主族,E的单质既可溶于稀硫酸又可溶于氢氧化钠溶液.a、b能形成两种在常温下呈液态的化合物甲和乙,原子个数比分别为2:1和1:1.根据以上信息回答下列1-3问:
(1)C和D的离子中,半径较小的是
Na
+
Na
+
(填离子符号).
(2)实验室在测定C的气态氢化物的相对分子质量时,发现实际测定值比理论值大出许多,其原因是
由于HF中含有氢键相结合的聚合氟化氢分子(HF)n
由于HF中含有氢键相结合的聚合氟化氢分子(HF)n
.
(3)C、D、E可组成离子化合物D
x
E
6
其晶胞(晶胞是在晶体中具有代表性的最小重复单元)结构如图所示,阳离子D
+
(用0表示)位于正方体的棱的中点和正方体内部;阴离子EC
6
x-
(用
示)位于该正方体的顶点和面心,该化合物的化学式是
Na
3
AlF
6
Na
3
AlF
6
.
(4)Mn、Fe均为第四周期过渡元素,两元素的部分电离能数据列于下表:
元素
Mn
Fe
电离
能/kJ?mol
-1
Ⅰ
1
717
759
Ⅱ
2
1509
1561
Ⅲ
3
3248
2957
回答下列问题:
Mn元素价电子层的电子排布式为
3d
5
4s
2
3d
5
4s
2
,比较两元素的I
2
J
3
可知,气态Mn
2+
再失去一个电子比气态Fe
2+
再失去一个电子难.对此的解释是
由Mn
2+
转化为Mn
3+
时,3d能级由较稳定的3d
5
半充满状态转为不稳定的3d
4
状态需要的能量较多;而Fe
2+
到Fe
3+
时,3d能级由不稳定的3d
6
到稳定的3d
5
半充满状态,需要的能量相对要少
由Mn
2+
转化为Mn
3+
时,3d能级由较稳定的3d
5
半充满状态转为不稳定的3d
4
状态需要的能量较多;而Fe
2+
到Fe
3+
时,3d能级由不稳定的3d
6
到稳定的3d
5
半充满状态,需要的能量相对要少
;
(5)Fe原子或离子外围有较多能量相近的空轨道而能与一些分子或离子形成配合物.
①与Fe原子或离子形成配合物的分子或离子应具备的结构特征是
具有弧对电子
具有弧对电子
.
②六氰合亚铁离子(Fe(CN)
6
4-
)中的配体CN
-
中c原子的杂化轨遣类型是
sp
sp
;
写出一种与CN
-
互为等电子体的单质分子的路易斯结构式
N≡N
N≡N
.
(2013?辽宁一模)[化学--选修3物质结构与性质]
已知R、W、X、Y、Z是周期表中前四凰期元素,它们的原子序数依次递增.R的基态原子中占据哑铃形原子轨道的电子数为1;W的氢化物的沸点比同族其它元素氢化物的沸点高;X
2+
与W
2-
具有相同的电子层结构;Y元素原子的3p能级处于半充满状态;Z
+
的电子层都充满电子.请回答下列问题:
(1)写出Z的基态原子的外围电子排布式
3d
10
4s
1
3d
10
4s
1
.
(2)R的某种钠盐晶体,其阴离子A
m-
(含R、W、氢三种元素)的球棍模型如图所示:在A
m-
中,R原子轨道杂化类型有
SP
2
、SP
3
SP
2
、SP
3
;m=
2
2
.(填数字)
(3)经X射线探明,X与W形成化合物的晶体结构与NaCl的晶体结构相似,X
2+
的配位原子所构成的立体几何构型为
正八面体
正八面体
.
(4)往Z的硫酸盐溶液中加入过量氨水,可生成[Z(NH
3
)
4
]SO
4
,下列说法正确的是
AD
AD
A.[Z(NH
3
)
4
]SO
4
中所含的化学键有离子键、极性键和配位键
B.在[Z(NH
3
)
4
]SO
4
中Z
2+
给出孤对电子,NH
3
提供空轨道
C.[Z(NH
3
)
4
]SO
4
组成元素中第一电离能最大的是氧元素
D.SO
4
2-
与PO
4
3-
互为等电子体,空间构型均为四面体
(5)固体YCl
5
的结构实际上是Ycl
4
+
和YCl
6
-
构成的离子晶体,其晶体结构与CsCl相似.若晶胞边长为apm,则晶胞的密度为
417×1
0
30
a
3
N
A
417×1
0
30
a
3
N
A
g?cm
-3
.
已知A、B、C、D、E都是周期表中前四周期的元素,它们的核电荷数A<B<C<D<E.B的基态原子中电子占据三种能量不同的原子轨道,且每种轨道中的电子总数相同;D原子的核外成对电子数是未成对电子数的3倍.A、B、D三种元素组成的一种化合物M是新装修居室中常含有的一种有害气体,A、B二种元素组成的原子个数比为1:1的化合物N是常见的有机溶剂.E的原子序数为26.请根据以上情况,回答下列问题:(答题时,A、B、C、D、E用所对应的元素符号表示)
(1)下列叙述正确的是
ad
ad
.(填字母)
a.M分子空间构型为平面三角形,而BD
2
为直线形,BA
4
为正四面体形
b.M和BD
2
分子中的中心原子均采取sp
2
杂化,而CA
3
分子中采取sp
3
杂化
c.N 是非极性分子,且分子中σ键 和π键的个数比为3:1
d.BD
2
晶体的熔点、沸点都比二氧化硅晶体的低
(2)B、C、D三种元素的电负性由小到大的顺序为
C<N<O
C<N<O
;C的第一电离能大于D的第一电离能原因是
N原子2p轨道处于半充满状态,能量低
N原子2p轨道处于半充满状态,能量低
.
(3)化合物CA
3
的沸点比化合物BA
4
的高,其主要原因是
NH
3
分子之间存在氢键
NH
3
分子之间存在氢键
.
(4)B、D、E三元素能形成化合物E(BD)
5
,常温下呈液态,熔点为-20.5℃,沸点为103℃.据此可判断E(BD)
5
晶体为
分子晶体
分子晶体
.基态E
2+
离子的电子排布式为
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
6
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d
6
.
(5)化合物BD与元素B、C形成的阴离子互为等电子体,阴离子的化学式是
CN
-
CN
-
.
关 闭
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