Question

12．高分子材料E和含扑热息痛高分子药物的合成流程如图所示：

已知：I．含扑热息痛高分子药物的结构为：．
II．RCOOH$\stackrel{SOCl_{2}}{→}$
III．$\stackrel{Na溶液}{→}$RCOONa+R′-NH₂
试回答下列问题：
（1）①的反应类型为加成反应，G的分子式为C₄H₅OCl．
（2）若1mol 可转化为1mol A和1mol B，且A与FeCl₃溶液作用显紫色，写出A的稀溶液与过量浓溴水发生反应的化学方程式．
（3）反应②为加成反应，则B的结构简式为；扑热息痛的结构简式为．
（4）写出含扑热息痛高分子药物与足量氢氧化钠溶液发生反应的化学方程式．
（5）D蒸气密度是相同状态下甲烷密度的6.25倍，D中各元素的质量分数分别为碳60%，氢8%，氧32%．D有多种同分异构体，其中属于链状酯类，且能发生银镜反应的同分异构体有11种（考虑顺反异构）．

Answer 1

分析 苯和丙烯在氯化铝存在条件下发生加成反应生成异丙苯，异丙苯被氧化生成A和B，B和氢氰酸发生加成反应生成，则B为，1mol 可转化为1mol A和1mol B，且A与FeCl₃溶液作用显紫色，说明A中含有酚羟基，根据碳原子守恒知A是．与甲醇/水、H⁺发生反应生成D，D蒸气密度是相同状态下甲烷密度的6.25倍，则D的相对分子质量是16×6.25=100，D中各元素的质量分数分别为碳60%，氢8%，氧32%，则碳、氢、氧原子个数比=$\frac{60%}{12}$：$\frac{8%}{1}$：$\frac{32%}{16}$=5：8：2，则D的分子式为C₅H₈O₂，D的不饱和度为$\frac{2×5+2-8}{2}$=2，所以D中含有碳碳双键，且含有酯基，则D的结构简式为CH₂=C（CH₃）COOCH₃；D发生加聚反应生成E为．由反应信息II可知和SOCl₂发生取代反应生成G为CH₂=C（CH₃）COCl，G与扑热息痛反应生成H，H反应生成，则H为，扑热息痛的结构简式为，据此解答．

解答 解：苯和丙烯在氯化铝存在条件下发生加成反应生成异丙苯，异丙苯被氧化生成A和B，B和氢氰酸发生加成反应生成，则B为，1mol 可转化为1mol A和1mol B，且A与FeCl₃溶液作用显紫色，说明A中含有酚羟基，根据碳原子守恒知A是．与甲醇/水、H⁺发生反应生成D，D蒸气密度是相同状态下甲烷密度的6.25倍，则D的相对分子质量是16×6.25=100，D中各元素的质量分数分别为碳60%，氢8%，氧32%，则碳、氢、氧原子个数比=$\frac{60%}{12}$：$\frac{8%}{1}$：$\frac{32%}{16}$=5：8：2，则D的分子式为C₅H₈O₂，D的不饱和度为$\frac{2×5+2-8}{2}$=2，所以D中含有碳碳双键，且含有酯基，则D的结构简式为CH₂=C（CH₃）COOCH₃；D发生加聚反应生成E为．由反应信息II可知和SOCl₂发生取代反应生成G为CH₂=C（CH₃）COCl，G与扑热息痛反应生成H，H反应生成，则H为，扑热息痛的结构简式为．
（1）反应①是苯和丙烯发生加成反应，G为CH₂=C（CH₃）COCl，分子式为 C₄H₅OCl，
故答案为：加成反应；C₄H₅OCl；
（2）A是，苯酚和过量浓溴水发生取代反应，反应方程式为：，
故答案为：；
（3）由上述分析可知，B的结构简式为：，扑热息痛的结构简式为：，
故答案为：；；
（4）含扑热息痛高分子药物与足量氢氧化钠溶液发生反应的化学方程式为：，
故答案为：；
（5）D为CH₂=C（CH₃）COOCH₃，其同分异构体属于链状酯类，且能发生银镜反应，应为甲酸形成的酯基，则该物质是甲酸某酯，形成酯的醇碳链结构为：C=C-C-C-、C-C=C-C-（有顺反）、C-C-C=C-（有顺反）、C=C（C）-C-、C=C-C（C）-、C-C（C）=C-、C-C=C（C）-（有顺反）、C=C（C-C）-，所以D的符合条件的同分异构体有11种，
故答案为：11．

点评 本题考查有机物的推断与合成，根据转化中有机物的结构、反应条件与给予的信息采用正逆相结合的方法进行分析，熟练掌握官能团的性质与转化，难点是同分异构体种类的判断，注意有碳链异构、官能团异构和顺反异构，难度较大．