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【题目】某化工小组研究银铜复合废料(表面变黑,生成Ag2S)回收银单质及制备硫酸铜晶体,工艺如下 :(废料中的其他金属含量较低,对实验影响可忽略)

已知:① AgCl可溶于氨水,生成[Ag(NH3)2]+;

② Ksp(Ag2SO4)=1.2×10-5,Ksp(AgCl)=1.8×10-10;

③渣料中含有少量银和硫酸银(微溶)。

(1)操作I中为了加快空气熔炼速率,可以采取____________措施(写出其中一种即可)。

(2)操作IV经过_______________、_________________、过滤、洗涤和干燥,可以得到硫酸铜晶体。

(3)洗涤滤渣II,与粗银合并,目的是________________________________。

(4)操作III中,NaClO溶液与Ag反应的产物为AgCl、NaOH、NaCl和O2,该反应的化学方程式为_________________________________(其中AgCl和NaCl的物质的量之比为2:1)。氧化的同时发生沉淀转化,离子方程式为______________________________,其平衡常数K=_____________________。 HNO3也能氧化Ag,从反应产物的角度分析,以HNO3代替NaClO的缺点是_________________。

【答案】粉碎废料、适当增加空气量、搅拌等 加热浓缩 降温结晶 为提高Ag的回收率 3NaClO+2Ag+H2O=2AgCl+NaCl+2NaOH+O2↑ Ag2SO4(s)+2Cl-(aq)2AgCl(s)+SO42-(aq) 3.7×1014 有污染性气体生成

【解析】

(1)从外界条件对反应速率的影响来分析,如粉碎废料、适当增加空气量、搅拌等;

(2)操作IV是从溶液中获得硫酸铜晶体;

(3)渣料中含有少量银和硫酸银(微溶),必须回收;

(4)NaClO溶液与Ag反应的产物为AgCl、NaOH和O2,且AgCl和NaCl的物质的量之比为2:1,结合电子得失守恒和质量守恒写出方程式。

AgCl比Ag2SO4溶解度更小,由此写出沉淀转化的方程式;

根据沉淀转化的方程式,结合两种物质的Ksp计算平衡常数K;

用硝酸有污染性气体生成。

(1)从外界条件对反应速率的影响来分析,操作I中为了加快空气熔炼速率,可以采取粉碎废料、适当增加空气量、搅拌等;

(2)操作IV是从溶液中获得硫酸铜晶体,通常经过加热浓缩、降温结晶、过滤、洗涤和干燥,可以得到硫酸铜晶体;

(3)渣料中含有少量银和硫酸银(微溶),必须回收,洗涤滤渣II,与粗银合并,目的是为提高Ag的回收率。

(4)NaClO溶液与Ag反应的产物为AgCl、NaOH和O2,且AgCl和NaCl的物质的量之比为2:1,结合电子得失守恒和质量守恒: 3NaClO+2Ag+H2O=2AgCl+NaCl+2NaOH+O2↑;

AgCl比Ag2SO4溶解度更小,由此写出沉淀转化的方程式: Ag2SO4(s)+2Cl-(aq)2AgCl(s)+SO42-(aq);

根据沉淀转化的方程式,结合两种物质的Ksp计算, Ksp(Ag2SO4)=1.2×10-5,Ksp(AgCl)=1.8×10-10,平衡常数K=c(SO42-)/c2(Cl-)= Ksp(Ag2SO4)/[Ksp(AgCl)]2=1.2×10-5/(1.8×10-10)2=3.7×1014;

HNO3也能氧化Ag,生成氮的氧化物,从反应产物的角度分析,以HNO3代替NaClO的缺点是有污染性气体生成。

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