Question

⑴配位化学创始人维尔纳发现，将等物质的量的CoCl₃?6NH₃（黄色）、CoCl₃?5NH₃（紫红色）、CoCl₃?4NH₃（绿色）和CoCl₃?4NH₃（紫色）四种化合物溶于水，加入足量硝酸银溶液，立即产生氯化银沉淀的量分别为3mol、2mol、1mol和1mol。

①请根据实验事实用配合物的形式写出它们的化学式。

CoCl₃?6NH₃                                            CoCl₃?5NH₃                      

CoCl₃?4NH₃（绿色和紫色）：                                 

②后两种物质组成相同而颜色不同的原因是                               

③上述配合物中，中心离子的配位数都是                    

⑵向黄色的三氯化铁溶液中加入无色的KSCN溶液，溶液变成血红色。该反应在有的教材中用方程式FeCl₃+3KSCN=Fe（SCN）₃+3KCl表示。经研究表明，Fe（KSCN）₃是配合物，Fe³⁺与SCN^―不仅能以1∶3的个数比配合，还可以其他个数比配合。请按要求填空：

①Fe³⁺与SCN^―反应时，Fe³⁺提供            、SCN^―提供               ，二者通过配位键结合。

②所得Fe³⁺与SCN^―的配合物中，主要是Fe³⁺与SCN^―以个数比1∶1配合所得离子显血红色。含该离子的配合物的化学式是                       。

③若 Fe³⁺与SCN^―以个数比1∶5配合，则FeCl₃与KSCN在水溶液中发生反应的化学方程式可以表示为           。

④已知SCN^―离子中所有原子均满足最外层8电子结构，一个电子是由S原子所得，则SCN^―的电子式是            。

Answer 1

⑴①Co（NH₃）₆］Cl₃；［Co（NH₃）₅Cl］Cl₂；［Co（NH₃）₄Cl₂］Cl；②它们互为同分异构体；③ 6；⑵①空轨道；孤电子对；②［Fe（SCN）］Cl₂③FeCl₃+5KSCN＝K₂［Fe（SCN）₅］+3KCl；④。

错解分析:本题易错点在于一是不清楚配合物的组成而无法完成⑴、⑵小问，不熟悉原子原子的成键原则而无法正确书写出SCN^―离子的电子式。

解题指导:⑴等物质的量的CoCl₃?6NH₃、CoCl₃?5NH₃、CoCl₃?4NH₃与足量的AgNO₃反应分别生成3mol、2mol、1mol AgCl沉淀，说明它们能电离出的Cl分别为3mol、2mol、1mol，CoCl₃?6NH₃结构中配位体为NH₃，CoCl₃?5NH₃、CoCl₃?4NH₃配位体为NH₃和Cl，再根据化合价代数和等于零的原则即可写出相应的化学式分别为［Co（NH₃）₆］Cl₃、［Co（NH₃）₅Cl］Cl₂、［Co（NH₃）₄Cl₂］Cl。中心离子的配位数分别为6、5＋1＝6、4+2＝6。⑵CoCl₃?4NH₃（绿色）和CoCl₃?4NH₃（紫色）的化学式均为［Co（NH₃）₄Cl₂］Cl，造成其颜色不同的原因在于它们存在同分异构体。⑶①Fe^3＋ 的核外电子排布为1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁵，Fe^3＋具有空轨道，SCN^―具有孤对电子，故二者通过配位键结合生成络合物Fe（SCN）₃等。②Fe³⁺与SCN^―以个数比1∶1配合显血红色的络离子为Fe(SCN)^2＋，该离子与Cl形成络合物［Fe（SCN）］Cl₂。③Fe³⁺与SCN^―以个数比1∶5配合，则生成络合离子：［Fe（SCN）₅］^2－，再根据原子守恒即可写出该反应的化学方程式。④S原子最外层有6个电子，C原子最外层有4个电子，N原子最外层有5个电子，S原子形成1对共价键、C原子形成4对共价键、N原子形成5对共价键从而达到8电子结构，故SCN^－电子式为。