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重铬酸钾(K2Cr2O7)是工业生产和实验室的重要氧化剂,工业上常用铬铁矿(主要成分为FeO?Cr2O3)为原料生产,实验室模拟工业法用铬铁矿制K2Cr2O7的主要工艺如下:

试回答下列问题:
(1)在反应器中,涉及的主要反应的化学方程式如下(未配平):FeO?Cr2O3+NaOH+KClO3
△
Na2CrO4+Fe2O3+KCl+H2O
①该反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为
 
;
②下列措施不能加快此反应的反应速率的是
 
(填字母).
A.把铬铁矿尽可能的粉碎
B.提高反应的温度
C.适当改变铬铁矿与纯碱、固体氢氧化钠、氯酸钾的比例
(2)在反应器中,有Na2CrO4生成,同时Fe2O3转变为NaFeO3,杂质SiO2、Al2O3与纯碱反应转变为可溶性盐,用简要的文字说明操作Ⅲ的目的:
 
.
(3)操作Ⅳ中,酸化时,CrO42-转化为Cr2O72-,在此过程中最好加入的酸是
 
(填字母).
A.H2SO3
B.HCl
C.H2SO4
(4)称取K2Cr2O7试样1.5g,配成溶液于碘量瓶中,加入足量2.0mol?L-1的H2SO4和足量碘化钾(铬的还原产物为Cr3+),放于暗处几分钟,然后加入3mL淀粉指示剂,用1.00mol?L-1的Na2S2O3标准液滴定(I2+2S2O32-═2I-+S4O52-).若实验中共用去Na2S2O3标准溶液30.00mL,则所得产品中重铬酸钾的纯度为
 
%(设整个过程中其他杂质不参与反应).
考点:制备实验方案的设计,氧化还原反应的计算,化学反应速率的影响因素,探究物质的组成或测量物质的含量
专题:实验题
分析:(1)①根据元素化合价的变化结合电子守恒来配平化学方程式,氧化剂是化合价降低元素所在的反应物,还原剂是化合价升高元素所在的反应物;
②影响化学反应速率的因素:温度、浓度、压强、催化剂、接触面积等;
(2)操作Ⅱ后的滤液中含有SiO32-、AlO2-等,pH调到7~8时,使SiO32-、AlO2-等水解完全除去;
(3)CrO42-转化的Cr2O72-中Cr是+6价,具有强氧化性,不能使用还原性的酸;
(4)根据重铬酸钾、碘单质以及硫代硫酸钠之间量的关系进行计算.
解答: 解:(1)反应FeO?Cr2O3+NaOH+KClO3
△
Na2CrO4+Fe2O3+KCl+H2O中,所有Fe的化合价升高了1价,Cr的化合价升高了3价,Cl的化合价降低了6价,根据电子守恒
,配平方程式为6FeO?Cr2O3+24NaOH+7KClO3
  △  
.
 
12Na2CrO4+3Fe2O3+7KCl+12H2O,氧化剂是氯酸钾,还原剂是FeO?Cr2O3,氧化剂与还原剂的物质的量之比为
7:6,故答案为:7:6;
②A、把铬铁矿尽可能的粉碎,增大了接触面积,所以会加快反应速率,故A错误;
B、提高反应的温度,能加快反应速率,故B错误;
C、适当改变铬铁矿与纯碱、固体氢氧化钠、氯酸钾的比例,固体量的增减不会引起化学反应速率的变化,故C正确,
故选C.
(2)由于溶液在硅酸钠和偏铝酸钠发生水解,SiO32-+H2O?HSiO3-+OH-,HSiO3-+H2O?H2SiO3+OH-,AlO2-+H2O?Al(OH)3+OH-,降低pH值有利于平衡向正反应方向移动,当pH调到7~8时,使它们水解完全,
故答案为:由于溶液在硅酸钠和偏铝酸钠发生水解,SiO32-+H2O?HSiO3-+OH-,HSiO3-+H2O?H2SiO3+OH-,AlO2-+H2O?Al(OH)3+OH-,降低pH值有利于平衡向正反应方向移动,当pH调到7~8时,使它们水解完全;
(3)CrO42-转化的Cr2O72-中Cr是+6价,具有强氧化性,不能使用还原性的酸,只能使用稀硫酸,故答案为:C;
(4)由反应Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O;I2+2S2O32-=2I-+S4O62-可得反应的关系式为Cr2O72-~3I2~6S2O32-,根据关系式计算.
Cr2O72-~3I2~6S2O32-
1mol    3mol  6mol
n              1.0×30×10-3mol
则含重铬酸钾的物质的量为n=
1.0×30×10-3
6
mol=5×10-3mol,则所得产品中重铬酸钾纯度为
5×10-3mol×294g/mol
1.5g
×100%=98%,
故答案为:98%.
点评:本题考查较为综合,涉及氧化还原反应及滴定操作等问题,题目难度大,本题注意从质量守恒的角度利用关系式法计算是重点.
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