摘要:注意冷却 有机实验中的反应物和产物多为挥发性的有害物质.所以必须注意对挥发出的反应物和产物进行冷却. ⑴需要冷水冷却的实验:“蒸馏水的制取实验 和“石油的蒸馏实验 . ⑵用空气冷却(用长玻璃管连接反应装置)的实验:“硝基苯的制取实验 .“酚醛树酯的制取实验 .“乙酸乙酯的制取实验 .“石蜡的催化裂化实验 和 “溴苯的制取实验 . 这些实验需要冷却的目的是减少反应物或生成物的挥发.既保证了实验的顺利进行.又减少了这些挥发物对人的危害和对环境的污染.

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下列两题分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修课程模块的内容,请你选择其中一题作答,如果两题全做,则按A题评分。

A.(12分)【物质结构与性质】

1915年诺贝尔物理学奖授予Henry Bragg和Lawrence Bragg,以表彰他们用X射线对晶体结构的分析所作的贡献。

⑴科学家通过X射线探明,NaCl、KCl、MgO、CaO晶体结构相似,其中三种晶体晶格能数据如下表:

晶体

NaCl

KCl

CaO

晶格能/(kJ·mol-1)

786

715

3 401

4种晶体NaCl、KCl、MgO、CaO熔点由高到低的顺序是  ▲ 

⑵科学家通过X射线推测胆矾中既含有配位键,又含有氢键,其结构示意图可简单表示如下,其中配位键和氢键均采用虚线表示。

①写出基态Cu原子的核外电子排布式  ▲  ;金属铜采用下列  ▲  (填字母代号)堆积方式。

 


                A              B             C              D

②写出胆矾晶体中水合铜离子的结构简式(必须将配位键表示出来)  ▲ 

③水分子间存在氢键,请你列举两点事实说明氢键对水的性质的影响  ▲ 

④SO42的空间构型是  ▲ 

B.(12分)【实验化学】

硫酸亚铁铵的化学式为(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O,又名莫尔盐,是分析化学中常见的还原剂。某化学研究小组设计如下实验来制备莫尔盐并测定硫酸亚铁铵的纯度。

步骤一:铁屑的处理与称量。在盛有适量铁屑的锥形瓶中加入Na2CO3溶液,加热,过滤、洗涤、干燥、称量,质量记为m1

步骤二:FeSO4的制备。将上述铁屑加入到一定量的稀H2SO4中,充分反应后过滤并用少量热水洗涤锥形瓶和滤纸。滤液及洗涤液完全转移至蒸发皿中。滤渣干燥后称重,质量记为m2

步骤三:硫酸亚铁铵的制备。准确称取所需质量的(NH4)2SO4加入“步骤二”中的蒸发皿中,缓缓加热一段时间后停止,冷却,待硫酸亚铁铵结晶后过滤。晶体用无水乙醇洗涤并自然干燥,称量所得晶体质量。

步骤四:用比色法测定硫酸亚铁铵的纯度。

回答下列问题:

⑴步骤三中称取的(NH4)2SO4质量为  ▲ 

⑵①铁屑用Na2CO3溶液处理的目的是  ▲  。制备FeSO4溶液时,用右图装置趁热过滤,原因是  ▲ 

②将(NH4)2SO4与FeSO4混合后加热、浓缩,停止加热的时机是  ▲ 

③比色法测定硫酸亚铁铵纯度的实验步骤为:Fe3标准色阶的配制、待测硫酸亚铁铵溶液的配制、比色测定。标准色阶和待测液配制时除均需加入少量稀HCl溶液外,还应注意的问题是  ▲ 

④该实验最终通过  ▲  确定硫酸亚铁铵产品等级。

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下列两题分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修课程模块的内容,请你选择其中一题作答,如果两题全做,则按A题评分。

A.(12分)【物质结构与性质】
1915年诺贝尔物理学奖授予Henry Bragg和Lawrence Bragg,以表彰他们用X射线对晶体结构的分析所作的贡献。
⑴科学家通过X射线探明,NaCl、KCl、MgO、CaO晶体结构相似,其中三种晶体晶格能数据如下表:
晶体
NaCl
KCl
CaO
晶格能/(kJ·mol-1)
786
715
3 401
4种晶体NaCl、KCl、MgO、CaO熔点由高到低的顺序是  ▲ 
⑵科学家通过X射线推测胆矾中既含有配位键,又含有氢键,其结构示意图可简单表示如下,其中配位键和氢键均采用虚线表示。

①写出基态Cu原子的核外电子排布式  ▲ ;金属铜采用下列  ▲ (填字母代号)堆积方式。
 
A              B             C              D
②写出胆矾晶体中水合铜离子的结构简式(必须将配位键表示出来)  ▲ 
③水分子间存在氢键,请你列举两点事实说明氢键对水的性质的影响  ▲ 
④SO42的空间构型是  ▲ 
B.(12分)【实验化学】
硫酸亚铁铵的化学式为(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O,又名莫尔盐,是分析化学中常见的还原剂。某化学研究小组设计如下实验来制备莫尔盐并测定硫酸亚铁铵的纯度。
步骤一:铁屑的处理与称量。在盛有适量铁屑的锥形瓶中加入Na2CO3溶液,加热,过滤、洗涤、干燥、称量,质量记为m1
步骤二:FeSO4的制备。将上述铁屑加入到一定量的稀H2SO4中,充分反应后过滤并用少量热水洗涤锥形瓶和滤纸。滤液及洗涤液完全转移至蒸发皿中。滤渣干燥后称重,质量记为m2
步骤三:硫酸亚铁铵的制备。准确称取所需质量的(NH4)2SO4加入“步骤二”中的蒸发皿中,缓缓加热一段时间后停止,冷却,待硫酸亚铁铵结晶后过滤。晶体用无水乙醇洗涤并自然干燥,称量所得晶体质量。
步骤四:用比色法测定硫酸亚铁铵的纯度。
回答下列问题:
⑴步骤三中称取的(NH4)2SO4质量为  ▲ 
⑵①铁屑用Na2CO3溶液处理的目的是  ▲ 。制备FeSO4溶液时,用右图装置趁热过滤,原因是  ▲ 
②将(NH4)2SO4与FeSO4混合后加热、浓缩,停止加热的时机是  ▲ 
③比色法测定硫酸亚铁铵纯度的实验步骤为:Fe3标准色阶的配制、待测硫酸亚铁铵溶液的配制、比色测定。标准色阶和待测液配制时除均需加入少量稀HCl溶液外,还应注意的问题是  ▲ 
④该实验最终通过  ▲ 确定硫酸亚铁铵产品等级。
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(2013?金华模拟)最常见的塑化剂邻苯二甲酸二丁酯可由邻苯二甲酸酐与正丁醇在浓硫酸共热下反应制得,反应的化学方程式及装置图(部分装置省略)如下:

已知:正丁醇沸点118℃,纯邻苯二甲酸二丁酯是无色透明、具有芳香气味的油状液体,沸点340℃,温度超过180℃时易发生分解.
实验操作流程如下:
①向三颈烧瓶内加入29.6g(0.2mol)邻苯二甲酸酐、29.6g(0.4mol)正丁醇以及适量浓硫酸.按如图所示安装带分水器的回流反应装置,并在分水器中预先加入水,使水面略低于分水器的支管口.
②打开冷凝水,三颈烧瓶在石棉网上用小火加热,升温至105℃,持续搅拌反应2小时.继续升温至140℃,搅拌、保温至反应结束.在反应分过程中,通过调节分水器下部的旋塞不断分离出生成的水,注意保持分水器中水层液面原来的高度,使油层尽量回流到圆底烧瓶中.
③冷却至室温,将反应混合物倒出.通过操作X,得到粗产品.
④粗产品用无水硫酸镁处理至澄清→取清液(粗酯)→圆底烧瓶→减压蒸馏.
请回答以下问题:
(1)邻苯二甲酸酐和正丁醇反应时加入浓硫酸的作用是
催化剂
催化剂

(2)步骤②中不断从分水器下部分离出生成水的目的是
保证反应物能够充分反应,提高反应物的转化率,加快反应速率
保证反应物能够充分反应,提高反应物的转化率,加快反应速率

判断反应已结束的方法是
分水器中的水位高度保持基本不变时
分水器中的水位高度保持基本不变时

(3)反应要控制在适当的温度,温度过高产率反而降低,其原因是
温度过高,会有较多的正丁醇蒸出,使产率降低
温度过高,会有较多的正丁醇蒸出,使产率降低

(4)操作X中,先用5%Na2CO3溶液洗涤混合物,分离获得粗产品,….该分离操作的主要仪器名称是
分液漏斗
分液漏斗
.纯碱溶液浓度不宜过高,更不能使用氢氧化钠溶液.若使用氢氧化钠溶液,对产物有什么影响?
(用化学方程式表示).
(5)粗产品提纯流程中采用减压蒸馏的目的是
邻苯二甲酸二甲酯沸点较高,高温会造成其分解,减压可使其沸点降低
邻苯二甲酸二甲酯沸点较高,高温会造成其分解,减压可使其沸点降低

(6)用测定相对分子质量的方法,可以检验所得产物是否纯净.现代分析方法中测定有机物相对分子质量通常采用的是
质谱仪
质谱仪
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(6分)下列说法正确的是            (填序号)。

①由于碘在酒精中的溶解度大,所以可用酒精将碘水中的碘萃取出来

②水的沸点是100℃,酒精的沸点是78.5℃,用直接蒸馏法能使含水酒精变为无水酒精

③由于胶粒的直径比离子大,所以淀粉溶液中混有的碘化钾可用渗析法分离

④分离苯和苯酚的混合液,先加入适量浓溴水,再过滤、分液,即可实现

⑤由于高级脂肪酸钠盐在水中的分散质微粒直径在1nm~100 nm之间,所以可用食盐使高级脂肪酸纳从皂化反应后的混合物中析出

⑥不慎把苯酚溶液沾到皮肤上,应立即用酒精洗涤

⑦用稀溴水滴入苯酚溶液中制备2,4,6-三溴苯酚

⑧实验室使用体积比为1:3的浓硫酸与乙醇的混合溶液制乙烯时,为防加热时反应混合液出现暴沸现象,除了要加沸石外,还应注意缓慢加热让温度慢慢升至170℃

17..(18分)某化学小组采用类似制乙酸乙酯的装置(如右图),以环己醇制备环己烯:

已知:

密度
(g/cm3

熔点
(℃)

沸点
(℃)

溶解性

环己醇

0.96

25

161

能溶于水

环己烯

0.81

-103

83

难溶于水

(1)制备粗品

将12.5mL环己醇加入试管A中,再加入1mL浓硫酸,摇匀后放入碎瓷片,缓慢加热至反应完全,在试管C内得到环己烯粗品。

①A中碎瓷片的作用是                             

导管B除了导气外还具有的作用是                       

②试管C置于冰水浴中的目的是                                      

(2)制备精品

   ①环己烯粗品中含有环己醇和少量酸性杂质等。加入饱和

   食盐水,振荡、静置、分层,环己烯在       层(填

“上”或“下”),分液后用      (填入编号)洗涤。

     A.KMnO4溶液    B.稀H2SO4    C.Na2CO3溶液

   ②再将环己烯按右图装置蒸馏,冷却水从        口进入。

蒸馏时要加入生石灰,目的是:                  

   ③收集产品时,控制的温度应在                左右,实验制得的环己烯精品质量低于理论产量,可能的原因是                          (     )

A.蒸馏时从70℃开始收集产品               B.环己醇实际用量多了

C.制备粗品时环己醇随产品一起蒸出

(3)以下区分环己烯精品和粗品的方法,合理的是                  (     )

A.用酸性高锰酸钾溶液     B.用金属钠      C.测定沸点

18.(12分)有机

物A的结构简式为,它可通过不同化学反应分别制得B、C、D和E四种物质。

请回答下列问题:

   (1)指出反应的类型:A→C:           

   (2)在A~E五种物质中,互为同分异构体的是                (填代号)。

   (3)写出由A生成B的化学方程式

                                                                       

   (4)已知HCHO分子中所有原子都在同一平面内,则在上述分子中所有的原子有可能都在同一平面的物质是            (填序号)。

  (5)C能形成高聚物,该高聚物的结构简式为                             

   (6)写出D与NaOH溶液共热反应的化学方程式

                                                                       

19.(16分)肉

桂酸甲酯()常用于调制具有草莓、葡萄、樱桃、香子兰等香味的食用香精

⑴肉桂酸甲酯的分子式是                      

⑵下列有关肉桂酸甲酯的叙述中,正确的是          填字母);

A.能与溴的四氯化碳溶液发生加成反应

B.无法使酸性高锰酸钾溶液褪色

C.在碱性条件下能发生水解反应

D.不可能发生加聚反应

⑶G为肉桂酸甲酯的一种同分异构体,其分子结构模型如右图所示(图中球与球之间连线表示单键或双键)。则G的结构简式为                      

⑷用芳香烃A为原料合成G的路线如下:

①化合物E中的官能团有                       (填名称)。

②F→G的反应类型是            ,该反应的化学方程式为                                        _                                        _                      

③C→D的化学方程式为                                        _。

④写出符合下列条件的F的同分异构体的结构简式                       O%M

ⅰ.分子内含苯环,且苯环上只有一个支链;

ⅱ.一定条件下,1mol该物质与足量银氨溶液充分反应,生成4mol银单质。

20.(10分)有机物A的蒸汽对同温同压下氢气的相对密度为31,取3.1克A物质在足量氧气中充分燃烧,只生成2.7克水和标准状况下CO22.24L,求有机物的分子式;若该有机物0.2mol恰好与9.2克金属钠完全反应,请写出有机物的结构简式并命名。

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