摘要:(四)化学规律总结 1. 有机物中的类别异构 (1)分子组成符合CnH2n+1O2N的物质.即氨基酸和硝基烷. (2)通式为CnH2n的烯烃和环烷烃. (3)通式为CnH2n-2的炔烃与二烯烃. (4)通式为 CnH2n+2O的饱和一元醇和醚. (5)通式为CnH2nO的饱和一元醛和酮. (6)通式为CnH2nO2的饱和一元羧酸和酯. (7)通式为CnH2n-6O的苯酚的同系物.芳香醇.芳香醚. 2. 能使蛋白质变性的物质或条件 加热,重金属盐.如含Cu2+.Ag+.Pb2+.Hg2+等的盐,(5)某些有机物.如乙醇.甲醛.苯酚.醋酸等. 3. 一种物质含有多种官能团 (1)甲酸含醛基和羧基(也可以认为还含有羰基和羟基). (2)烯酸类.如CH2==CHCOOH.主要含与羧基. (3)葡萄糖.含多个羟基与醛基. (4)氨基酸.含有氨基与羧基. (5)蛋白质.含有氨基与羧基. 4. 判断淀粉水解程度的方法 (1)尚未水解:加入新制的碱性悬浊液加热.若无砖红色沉淀产生.证明淀粉没有水解. (2)部分水解:加入碘水显蓝色.另取淀粉液加碱性中和硫酸后再加入新制的碱性悬浊液.加热.产生砖红色沉淀. (3)完全水解:加入碘水.不显蓝色. 5. 化学成分为纤维素的物质 纸.人造丝.人造棉.玻璃纸.粘胶纤维.脱脂棉. 6. 化学成分为硝酸酯的物质 硝化甘油.胶棉.火棉.硝酸纤维.珂酊.无烟火药. 7. 需水浴加热的有机实验 , (2)纤维素的水解, (3)苯的硝化反应, (4)苯的磺化反应, , (6)酚醛树脂的制取. [典型例题] [例1] 下列物质中.在一定条件下既能发生银镜反应.又能发生水解反应的是( ) A. 甲酸甲酯 B. 蔗糖 C. 葡萄糖 D. 麦芽糖 解析:蔗糖不显还原性,蔗糖发生水解反应能生成葡萄糖和果糖.其产生物能发生银镜反应.甲酸甲酯.麦芽糖均能水解.且分子中均含有醛基.故能发生银镜反应. 答案: A.D [例2] 将蔗糖与稀H2SO4共煮后.向溶液中加入新制Cu(OH)2.加热至沸腾一直未见红色沉淀产生.其原因是 . 解析:水解反应中稀H2SO4是催化剂.性质不变.加入的被H2SO4溶解生成CuSO4.无法发生与醛基的反应. 答案:未加NaOH溶液中和酸.酸溶解了. [例3] 下列关于油脂的叙述不正确的是( ) A. 油脂属于酯类 B. 油脂没有固定的熔.沸点 C. 油脂是高级脂肪酸甘油酯 D. 油脂都不能使溴水褪色 解析:从油脂的定义.结构特点来分析.油脂是高级脂肪酸甘油酯.所以A.C正确.油脂为混合物.没有固定的熔.沸点.所以B也正确.油酸甘油酯与溴加成为使溴水褪色.所以D不正确 答案:D [例4] 唇膏的主要原料是油和蜡.蜂蜡可以提高唇膏的硬度,羊毛脂作 为郄素的溶剂.可以提高色素的分散度,蓖麻油赋予唇膏黏度.增强对嘴唇的着色性.一种新的用曙红酸色素制作的变色唇膏.其pH为3.擦用前膏呈淡咖啡色.擦在嘴唇上即变成红色.发生这种颜色变化的原因是 . 解析:某些色素随溶液pH的变化而变化. 答案:嘴唇表面的pH接近于7. [例5] 已知:① 卤代烃在一定条件下能水解.如② 有机物中的硝基在铁和盐酸作用下.能被还原成氨基,对乙酰胺基酚又名扑热息痛.为白色晶体.是一种优良的解热镇痛药.其毒性较菲那西汀.阿司匹林低.扑热息痛的生产流程为: 请回答下列问题: (1)写出反应的化学方程式 由氯苯制A: 由A制B: 由B制C: (2)扑热息痛在潮湿环境中长期受热发生水解.写出扑热息痛水解的化学方程式. 解析:由题给信息:R-NO2+3Fe+6HCl→R-NH2+3FeCl2+2H2O可推断出B是: 具有-NO2的氯代苯.由扑热息痛结构简式可推断出: C的结构简式为: B的结构简式为: A的结构简式为: 答案: (1)由氯苯制A: (2) 点评:解答有机信息题的步骤是首先要通过自学.接受信息.然后将接受的信息与自己所掌握的知识进行对比.找出相同点或交叉点或有联系的知识进行类比.模仿以寻求解决问题的突破口. [例6] 某酿造厂利用一种天然产物发酵生产某产品.在发酵过程中.发现A.B.C.D等中间产物有如下性质: (1)A.C均能发生银镜反应,A不能发生水解反应.但能被氢气还原成己六醇. (2)经测定酵母菌消耗的糖有98.5%转化成B.B.C两种化合物分子中含有相同碳原子个数.B和H2SO4共热至170℃生成能使溴水褪色的烃Y. (3)B缓慢氧化可生成C. (4)B和D与浓H2SO4共热生成Z. (5)D分子组成为C%=40%.H%=6.7%.O%=53.3%经测定D分子中含一个羧基.0.45gD恰好中和25ml0.20mol.L-1NaOH溶液.D还能和CH3COOH发生酯化反应根据上述实验回答下列问题: (1)求D的分子式.并写出符合分子式且符合题意的D的同分异构体的结构简式. (2)写出A.B.C.D.Y.Z的结构简式. 解析:本题可先由D的质量和物质的量求出D的摩尔质量.即可求出D的相对分子质量.再由D分子中各元素质量分数求出D的最简式.由D的相对分子质量和最简式可求出D的分子式.D的分子式确定之后.余下问题则便迎刃而解了. 答案: (1)求D有分子式: 即D的相对分子质量为90.D的最简式为: .即D的最简式为:CH2O. D的分子式可由(CH2O)n=90求出为C3H6O3.D可能有的结构简式为: (2)A:CH2OH4CHO,B:C2H5OH,C:CH3CHO,Y:CH2=CH2, Z: 根据有机物的特征反应可以判断或确定某些有机物的存在或确定其结构简式.例如:本题中的A不能发生水解反应.但能被氢气还原成己六醇.则A一定是葡萄糖.由B和浓H2SO4共热至170℃生成能使溴水褪色的烃Y则可推断出B是C2H5OH.Y是CH2=CH2. [例7] 把氢氧化钠溶液和硫酸铜溶液加入到某病人的尿液微热.如果观察到红色沉淀说明尿液中含有( ) A. 食醋 B. 白酒 C. 食盐 D. 葡萄糖 解析:能将新制的还原成红色的Cu2O一定是具有醛基的有机物.题给四个选项中只有葡萄糖分子中含CHO.故D选项正确. 答案:D 点评:在上述实验中.NaOH溶液一定要过量.这是因为在过量的NaOH存在下.跟CH3CHO共热能加快乙醛的氧化. [例8] 某有机物A分子式为CxHyOz.15gA完全燃烧生成22gCO2和9gH2O (1)求该有机物的最简式 (2)若A是一种无色具有强烈刺激气味的气体.具有还原性.则其结构简式是 . (3)若A和Na2CO3混合有气体放出.和醇发生酯化反应.则A的结构简式为: . (4)若A是易挥发有水果香味的液体.能发生水解的反应.则其结构简式为: . (5)若其分子结构中含有6个碳原子.具有多元醇和醛基的性质.则其结构简式为: . 解析:解这类题可按如下步骤进行:① 求最简式.② 根据题给性质推断有机物的结构式. 答案: (1)A分子中C.H.O原子个数之比为:C:H:O=x:2x:x=1:2:1.该有机物A最简式为CH2O. (2)HCHO (3)CH3COOH (4)HCOOCH3 (5)CH2OH4CHO 点评:甲醛.乙酸.甲酸甲酯.葡萄糖都具有相同的最简式. [例9] 从蛋白质水解产物中分离出一种氨基酸.经分析分子中只含有1个氮原子.0.19g此种氨基酸安全燃烧生成15.95mL N2.求该氨基酸的含氮量和相对分子质量.若19.95g该氨基酸恰好和100 mL l.5 mol·L-1Ba(OH)2溶液中和.试写出其结构简式. 解析:运用质量.摩尔质量和物质的量的关系.可求出该氨基酸的摩尔质量.即相对分子质量.再利用中和反应的定量关系.可求出该氨基酸分子中羧基的数目.进而可确定结构简式. 答案:由题给条件可求出蛋白质水解的最终产物α-氨基酸.摩尔质量为: .即α-氨基酸相对分子质量为:133.0氮元素在分子中所占质量分数为: 设这种α-氨基酸分子式为:CxH2x+1Nn.则: - nOH- 133g n mol 19.95g mol 133:19.95=n:0.3 n=2 又12x+2x+1+14+45×2=133 x=2 即分子式:C4H7NO4结构简式: 点评: 本题考查的知识点还是立足于物质的量的有关基础计算.因此.掌握基础计算是学习有机化学的重要工具.借助定量计算可从“量 的角度理解有机物的重要性质. [例10] 化合物A最早发现于酸牛奶中.它是人体内糖代谢的中间体.可由马铃薯.玉米淀粉等发酵制得.A的钙盐是人们喜爱的补钙剂之一.A在某种催化剂的存在下进行氧化.其产物不能发生银镜反应.在浓硫酸存在下.A可发生如下图所示的反应. 试写出:化合物的结构简式:A B D 化学方程式: A→E A→F 反应类型: A→E A→F 解析:由A最早发现于酸牛奶中可推出A是α-羟基乳酸.A是人体内糖代谢的中间产物进一步说明A是α-羟基丙酸.A是中心物质.A的结构简式既推出则全题不难解答. 答案: A→E:消去, A→F:酯化 乳酸最早是从酸牛奶中得到的.它是牛奶中含有的乳糖受微生物的作用发酵而成.蔗糖发酵也能得到乳酸.此外人体在运动时肌肉里便有乳酸积累.经休息后肌肉里乳酸就转化为水.二氧化碳和糖.乳酸钙是补充体内钙质的药物. [模拟试题]

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(10分)在本世纪20年代末,L.Pauling在大量含氧酸盐结构资料的基础上系统总结了关于离子化合物的五个规则。这些结构规则对诸如硅酸盐结构化学规律的总结和研究起了重大的推动作用。电价规则是鲍林五个规则的核心。它可表述为:在一个稳定的离子化合物结构中,每一负离子的电价等于或近似等于从邻近的正离子至该负离子的各静电键强度的总和,即ζ=式中:ζ为负离子的电荷;Si是i种正离子至每一配位负离子的静电键强度;Si定义为ωii;ωi是正离子的电荷数;νi为其配位数。这一规则的物理基础在于:如在结构中正电位较高的位置安放电价较高的负离子时,结构会趋于稳定,而某一正离子至该负离子的静电键的强度ω/ν正是有关正离子在该处所引起正电位的量度。

1.化学式为Be3Al2[Si6O18]的绿柱石是含铍的矿物。结构中所有的Si4均处于氧离子所组成的四面体空隙之中,键强Ssi-O        ,根据电价规则,     个Si-O键的键强和恰等于氧离子的电价数,决定了O2可为      个硅氧四面体所公用。已知绿柱石中硅氧骨干外的Be2分别处于O2(硅氧骨干中的非公用氧离子)所组成的四面体的空隙中。硅氧骨干中每一个非公用的O2各与一个Si4、Be2、Al3相连,根据电价规则诸静电键强之和恰等于O2之电价。则Al3处于O2(硅氧骨干中的非公用氧离子)所组成的_______体的空隙中。

2.以4价钒化合物VOSO4与盐酸羟胺为原料,在水溶液中以KOH调节pH≈4的条件下制得一种七配位的钒化合物[VO?(NH2O)2?(NH3O)?H2O]Cl。由晶体结构分析所得的键长算得诸键的键价如下:

V-O(1)

V-O(2)

V-N(2)

V-O(3)

V-N(3)

V-O(4)

V-OH2

S

1.811

0.639

0.581

0.707

0.596

0.526

0.220

产物中的钒为      

3.腺苷三磷酸(ATP)因其分子含有“高能键”(实为亚稳键)而在生物化学代谢过程中起着特别重要的作用。它可以通过水解反应使“高能”(即亚稳)磷酸键解离而起到能量传递的作用。已知正磷酸根PO43中的P-O链长0.15nm,而ATP中的上述P-O键,已延伸至0.16nm,有力地佐证了此P-O亚稳键的起因。能否通过电价规则计算来证明。

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 非金属知识规律总结

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一、非金属元素在周期表中的位置和结构特点

1、除H外,非金属元素均在“阶梯线”的右上方。共有16种非金属元素,其中包括稀有气体元素6种。

2、非金属元素(包括稀有元素)均在主族(零族)。非金属元素一般都有变价。

3、最外层电子数一般≥4(H、B除外)。

4、原子半径比同周期金属半径小(稀有元素除外)。

二、非金属性强弱的判断依据

    元素非金属性的本质是元素的原子吸引电子的能力。试题常通过以下几个方面来比较元素的非金属性:

1、单质跟H2化合难易程度(反应条件,剧烈程度,反应热的大小,生成气态氢化物的稳定性)。

2、最高价氧化物对应水化物的酸性。

3、化合物中元素化合价的正负,如BrCl中,Cl为-1价,Br为+1价,说明非金属性Cl>Br。

4、通过氧化还原反应确定非金属单质的氧化能力,进而比较非金属性。

    需要指出的是,非金属单质的活动性与非金属元素的活动性,有密切的联系,但不是一回事。例如氮元素的非金属性相当强,可是它的单质N2化学性质却不很活泼。单质的化学性质不仅取决于原子结构,而且取决于分子结构和晶体结构。

三、非金属元素的性质及递变规律

1、单质:

(1)结构:除稀有气体外,非金属原子间以共价键结合。非金属单质的成键有明显的规律性。若它处在第N族,每个原子可提供8-N个价电子去和8-N个同种原子形成8-N个共价单键,可简称8-N规则;(H遵循2-N规则)。如ⅦA族单质:x-x;H的共价数为1,H-H,第ⅥA族的S、Se、Te共价单键数为8-6=2,第ⅤA族的P、As共价单键数8-5=3。但第二周期的非金属单质中N2、O2形成多键。

(2)熔沸点与聚集态。它们可以分为三类:

①小分子物质。如:H2、O2、N2、Cl2等,通常为气体,固体为分子晶体。

②多原子分子物质。如P4、S8、As4等,通常为液态或固态。均为分子晶体,但熔、沸点因范德华力较大而比①高,Br2、I2也属此类,一般易挥发或升华。

③原子晶体类单质。如金刚石、晶体硅和硼等,是非金属单质中高熔点“三角区”,通常为难挥发的固体。

(3)导电性:非金属一般属于非导体,金属是良导体,而锗、硅、砷、硒等属于半导体。但半导体与导体不同之处是导电率随温度升高而增大。

(4)化学活性及反应:

  

    ③非金属一般为成酸元素,难以与稀酸反应。 固体非金属能被氧化性酸氧化。

2、氢化物:

(1)气态氢化物性质比较



(2)由于氢键的存在,使得第ⅤA、ⅥA、ⅦA氢化物的熔沸点出现了反常。第ⅤA中:SbH3>NH3>AsH3>PH3;第ⅥA中: H2O>H2Te>H2Se>H2S;第ⅦA中HF>HI>HBr>HCl。

(3)气态氢化物水溶液的酸碱性及与水作用的情况。①HCl、HBr、HI溶于水成酸且都是强酸。②HF、H2S、H2Se、H2Te溶于水成酸且都是弱酸。③NH3溶于水成碱,氨水是弱碱。④PH3、AsH3、CH4与水不反应。⑤SiH4、B2H6与水作用时分解并放出H2

3、非金属氧化物的通性:

(1)许多非金属低价氧化物有毒,如SO2、NO、NO2、CO等,注意不能随便排放于大气中。

(2)非金属氧化物(除SiO2外)大都是分子晶体,熔沸点相差不大。

(3)非金属氧化物大都为酸酐,相应的酸易溶于水,则氧化物易与水化合,反之水化反应难以进行。

(4)不成盐氧化物(如CO、NO)不溶于水,也不与碱反应。虽然NO2能与碱反应生成盐,但NO2不属于酸酐。

4、含氧酸

(1)同周期非金属元素最高价含氧酸从左到右酸性增强。

(2)氧化性:同种元素低价强于高价含氧酸.

如:HClO>HClO3>HClO4(稀)

   H2SO3>H2SO4(稀)

   HNO2>HNO3(稀)

(3)对于同种非金属形成的不同含氧酸,价态越高,酸性越强。其顺序如:HClO4>HClO3>HClO2>HClO,H2SO4>H2SO3

(4)难挥发的H2SO4、H3PO4受热难分解;强氧化性的HNO3、HNO2、HClO见光或受热易分解;非氧化性的H2CO3、H2SO3易分解。强酸可制弱酸,难挥发性酸制挥发性酸。

(5)常见含氧酸的一般性质:

①H2SO4:无色粘稠的油状液体,强酸,沸点高,不挥发,稳定。浓硫酸有吸水性、脱水性和强氧化性。

②H2SO3:仅存在于溶液中,中强酸,不稳定。

③HClO4:在水溶液中相当稳定,最强无机酸,有强氧化性。

④HClO:仅存在于溶液中,是一种弱酸,有强氧化性和漂白性,极不稳定,遇光分解。⑤HNO3:无色液体,强酸,沸点低,易挥发,不稳定,易分解,有强氧化性。

⑥H3PO4:无色晶体,中强酸,难挥发,有吸水性,稳定,属于非氧化性酸。

⑦H2CO3:仅存在于溶液中,弱酸,不稳定。

⑧H2SiO3:白色固体,不溶于水,弱酸,不挥发,加热时可分解。

⑨常见酸的酸性强弱。强酸:HCl、HNO3、H2SO4;中强酸:H2SO3>H3PO4(H3PO4中强偏弱);弱酸:HF>CH3COOH>H2CO3>H2S>HClO>H2SiO3

四、11种无机化学气体的制取和性质(O2、H2、Cl2、CO、NO、SO2、NO2、CO2、H2S、HCl、NH3)。

(1)利用氧化还原反应原理制取的气体有:O2、H2、Cl2、NO、NO2等。

(2)利用复分解制取的气体有:SO2、CO2、H2S、HCl、NH3等。

(3)可用启普发生器制取的气体有:H2、CO2、H2S等。

(4)只能用排气法收集的是:Cl2、SO2、NO2、CO2、H2S、HCl、NH3等。只能用排水法收集的气体是:NO、CO。

(5)使红色石蕊变蓝的气体是NH3;使石灰水变浑浊的气体是SO2和CO2;使品红溶液褪色的气体是SO2和Cl2;使高锰酸钾溶液和溴水褪色的气体有H2S和SO2

(6)臭鸡蛋气味的气体是H2S;刺激性气味的气体有:Cl2、SO2、NO2、HCl、NH3等;毒性气体有:Cl2、CO、NO、SO2、NO2、H2S等。

(7)能在空气中燃烧的气体:H2S、CO、H2

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