(9分)实验室常利用甲醛法测定(NH₄)₂SO₄样品中氮的质量分数，其反应原理为：4NH＋6HCHO===3H^＋＋6H₂O＋(CH₂)₆N₄H^＋[滴定时，1 mol(CH₂)₆N₄H^＋与1 mol H^＋相当]，然后用NaOH标准溶液滴定反应生成的酸．某兴趣小组用甲醛法进行了如下实验：
步骤Ⅰ　称取样品1.500 g.
步骤Ⅱ　将样品溶解后，完全转移到250 mL容量瓶中，定容，充分摇匀。
步骤Ⅲ　移取25.00 mL样品溶液于250 mL锥形瓶中，加入10 mL 20%的中性甲醛溶液，摇匀、静置5 min后，加入1～2滴酚酞试液，用NaOH标准溶液滴定至终点。按上述操作方法再重复2次。
(1)根据步骤Ⅲ填空：
①若碱式滴定管用蒸馏水洗涤后，直接加入NaOH标准溶液进行滴定，则测得样品中氮的质量分数________(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。
②若锥形瓶用蒸馏水洗涤后，水未倒尽，则测得样品中氮的质量分数________(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。
③若滴定前，碱式滴定管尖嘴处有气泡，而在滴定后气泡消失，则测得样品中氮的质量分数________ (填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。
④若滴定前以仰视的姿势读取了碱式滴定管的读数，滴定后读数正确，则测得样品中氮的质量分数________ (填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。
⑤滴定时边滴边摇动锥形瓶，眼睛应观察______。
A．滴定管内液面的变化
B．锥形瓶内溶液颜色的变化
⑥滴定达到终点时，酚酞指示剂由______色变成________色。
(2)滴定结果如下表所示：

水中氧的含量测定步骤如下:

步骤1：水中的氧在碱性溶液中将Mn²⁺氧化为MnO(OH)₂。

步骤2：加入碘离子将生成的MnO(OH)₂再还原成Mn²⁺离子。

步骤3：用硫代硫酸钠标准溶液滴定步骤2中生成的碘。

有关的测定数据如下：

1：Na₂S₂O₃溶液的标定。取25.00 mL KIO₃标准溶液(KIO₃浓度：174.8 mg·L^-1)与过量KI在酸性介质中反应，用Na₂S₂O₃溶液滴定，消耗12.45 mL。

2：取20.0°C下新鲜水样103.5mL，按上述测定步骤滴定，消耗Na₂S₂O₃标准溶液11.80 mL。已知该温度下水的饱和O₂含量为9.08 mg·L^-1。

3．在20.0°C下密闭放置5天的水样102.2 mL，按上述测定步骤滴定，消耗硫代硫酸钠标准溶液6.75 mL。

5-1 写出上面3步所涉及的化学反应方程式。

5-2     计算标准溶液的浓度（单位mol·L^-1）。

5-3 计算新鲜水样中氧的含量（单位mg·L^-1）。

5-4 计算陈放水样中氧的含量（单位mg·L^-1）。

5-5 以上测定结果说明水样具有什么性质？

（12分）实验室常用准确称量的邻苯二甲酸氢钾（结构简式如图所示）来准确测定NaOH标准溶液的浓度，即分析化学实验中常称为“标定”的一种方法。

已知：①NaOH溶液的浓度在0.1 mol·L^－1左右，滴定终点时溶液的pH应为9.1。
②邻苯二甲酸氢钾相对分子质量为204
（1）写出邻苯二甲酸氢钾与NaOH反应的离子方程式________________________。
（2）将用托盘天平称好的邻苯二甲酸氢钾放于锥形瓶中，加适量的水溶解，溶液呈无色，
再加入指示剂______（从甲基橙、酚酞中选择），用NaOH溶液滴定到终点时，现象是____________。
某学生进行了四次实验，实验数据如下表：

(9分)实验室常利用甲醛法测定(NH₄)₂SO₄样品中氮的质量分数，其反应原理为：4NH＋6HCHO===3H^＋＋6H₂O＋(CH₂)₆N₄H^＋[滴定时，1 mol(CH₂)₆N₄H^＋与1 mol H^＋相当]，然后用NaOH标准溶液滴定反应生成的酸．某兴趣小组用甲醛法进行了如下实验：

步骤Ⅰ　称取样品1.500 g.

步骤Ⅱ　将样品溶解后，完全转移到250 mL容量瓶中，定容，充分摇匀。

步骤Ⅲ　移取25.00 mL样品溶液于250 mL锥形瓶中，加入10 mL 20%的中性甲醛溶液，摇匀、静置5 min后，加入1～2滴酚酞试液，用NaOH标准溶液滴定至终点。按上述操作方法再重复2次。

(1)根据步骤Ⅲ填空：

①若碱式滴定管用蒸馏水洗涤后，直接加入NaOH标准溶液进行滴定，则测得样品中氮的质量分数________(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。

②若锥形瓶用蒸馏水洗涤后，水未倒尽，则测得样品中氮的质量分数________(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。

③若滴定前，碱式滴定管尖嘴处有气泡，而在滴定后气泡消失，则测得样品中氮的质量分数________ (填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。

④若滴定前以仰视的姿势读取了碱式滴定管的读数，滴定后读数正确，则测得样品中氮的质量分数________ (填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。

⑤滴定时边滴边摇动锥形瓶，眼睛应观察______。

A．滴定管内液面的变化

B．锥形瓶内溶液颜色的变化

⑥滴定达到终点时，酚酞指示剂由______色变成________色。

(2)滴定结果如下表所示：

若NaOH标准溶液的浓度为0.10 mol/L，则该样品中氮的质量分数为________。

（12分）实验室常用准确称量的邻苯二甲酸氢钾（结构简式如图所示）来准确测定NaOH标准溶液的浓度，即分析化学实验中常称为“标定”的一种方法。

已知：①NaOH溶液的浓度在0.1 mol·L^－1左右，滴定终点时溶液的pH应为9.1。

②邻苯二甲酸氢钾相对分子质量为204

（1）写出邻苯二甲酸氢钾与NaOH反应的离子方程式________________________。

（2）将用托盘天平称好的邻苯二甲酸氢钾放于锥形瓶中，加适量的水溶解，溶液呈无色，

再加入指示剂______（从甲基橙、酚酞中选择），用NaOH溶液滴定到终点时，现象是____________。

某学生进行了四次实验，实验数据如下表：

（3）滴定中误差较大的是第________次实验，造成这种误差的可能原因是____________。

A．碱式滴定管在装液前未用待测NaOH溶液润洗2～3次

B．滴定开始前碱式滴定管尖嘴部分有气泡，在滴定终点读数时未发现气泡

C．盛有邻苯二甲酸氢钾溶液的锥形瓶中有少量水

D．达到滴定终点时，俯视溶液凹液面最低点读数

E．滴定过程中，锥形瓶摇荡得太剧烈，以至有些液滴飞溅出来

F．滴定到终点时，溶液颜色由无色变到了红色

（4）该同学所测得的NaOH溶液的物质的量浓度为________ mol·L^－1（结果保留三位小数）。