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(共12分)
(1) cis－Pt(NH3)2Cl2、cis－Pt(NH3)2Cl4和cis－PtCl2(en)等是目前临床上广泛使用的抗癌药物，尤其对早期的睾丸癌具有很高的治愈率。实验测得它们都是反磁性物质。（en为乙二胺）
① Pt2+和Pt4+的价电子构型分别为 和 ，上述配合物都是 型(填“内轨”或“外轨”)配合物，cis－Pt(NH3)2Cl2的中心离子杂化轨道类型为 。
② 以上3种抗癌药均为顺式(cis－)结构，而所有的反式(trans－)异构体均无抗癌效果。试画出上述3种物质顺式异构体的结构图：
(2) 已知反应CO(g)+2H2(g)
CH3OH(g)在773K时的
=4.78×10-6。若向某容器中加入1molCO和2 mol H2，在773K达到平衡时，生成0.1mol CH3OH，此时反应体系的压强为 。
(3) 称取含硼砂及硼酸的试样0.7513g，用0.1000mol/L HCl标准溶液滴定，以甲基红为指示剂，消耗盐酸25.00mL，再加甘露醇强化后，以酚酞为指示剂，用0.2000mol/L NaOH标准溶液滴定消耗37.50mL。则可知试样中Na2B4O7?10H2O的质量分数为 ，H3BO3的质量分数为 。
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步骤①：5MnO2+2CuFeS2+10H2SO4=5MnSO4+Fe2（SO4）3+2CuSO4+4S+10H2O
（1）请写出MnO2一种用途：
根据下表数据，回答相关问题．
| Cu（OH）2 | Fe（OH）3 | Mn（OH）2 | Fe（OH）2 | |
| 开始沉淀pH | 4.2 | 1.5 | 7.3 | 6.4 |
| 完全沉淀pH | 6.7 | 3.2 | 9.8 | 9.0 |
（3）若c（MnSO4）=3×10-6 mol?L-1，c（CO32-）=3.3×10-5 mol?L-1，则MnSO4溶液与碳酸盐溶液按体积比2：1混合，恰好达到溶解平衡，MnCO3的Ksp=
（4）请写出步骤④发生的离子反应方程式：
（5）步骤⑤，在不同温度下分解可得到锰的不同氧化物．根据如图数据计算：530℃至1000℃时，可得一种固体纯净物．其化学式为：
（6）称取0.435g软锰矿于烧杯中，再分别往烧杯中加入过量的20.00mL 0.1000mol?L-1 Na2C2O4溶液和过量的硫酸，充分搅拌溶解，过滤，将滤液转移至锥形瓶中，用0.1000mol?L-1的KMnO4溶液滴定至终点，消耗了4.00mL KMnO4的溶液．反应式如下：MnO2+Na2C2O4+2H2SO4=MnSO4+Na2SO4+2CO2↑+2H2O
①写出酸性KMnO4溶液滴定剩余Na2C2O4溶液的离子反应方程式：
②计算软锰矿中MnO2的百分含量
制备纳米TiO2的方法之一是TiCl4水解生成TiO2?x H2O，过滤、水洗除去其中的Cl-，再烘干、焙烧除去水分得到粉体TiO2．
用现代分析仪器测定TiO2粒子的大小．用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti3+，再以KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe（SO4）2标准溶液滴定Ti3+至全部生成Ti4+．请回答下列问题：
（1）TiCl4水解生成TiO2?x H2O的化学方程式为
（2）检验TiO2?x H2O中Cl-是否被除净的方法是
（3）下列可用于测定TiO2粒子大小的方法是
a．滴定法 b．重量法 c．排液量气法 d．透射电子显微镜法
（4）配制NH4Fe（SO4）2标准溶液时，加入一定量H2SO4的原因是
（5）滴定Ti3+时的离子方程式为
滴定终点的现象是
（6）称取TiO2（式量为M）试样w g，配成100mL溶液，取出25mL，进行滴定分析，消耗c mol?L-1 NH4Fe（SO4）2标准溶液V mL．TiO2质量分数表达式为
（7）下列操作会导致TiO2质量分数测定结果偏高的是
a、滴定终点读取滴定管刻度时，俯视标准液液面．b、配制标准溶液时，烧杯中的NH4Fe（SO4）2溶液有少量溅出．
c、容量瓶清洗之后，未干燥． d、配制标准溶液定容时，俯视刻度线．
(6分）把含硫酸铵和硝酸铵的混合液a L分成两等份。一份加入bmol NaOH并加热，恰好把NH3全部赶出，另一份需消耗cmol BaCl2沉淀反应恰好完全，试计算：
原混合溶液中含有的NH4+为 mol；
原溶液中NO3- 的浓度为 mol/L
铬铁矿的主要成分可表示为FeO·Cr2O3，还含有MgO、Al2O3、Fe2O3等杂质，以下是以铬铁矿为原料制备重铬酸钾（K2Cr2O7）的流程图：
已知：①4FeO·Cr2O3+ 8Na2CO3+
7O2
8Na2CrO4
+ 2 Fe2O3 + 8CO2↑；
②Na2CO3
+ Al2O32NaAlO2
+ CO2↑；③ Cr2O72－+ H2O
2CrO42－ +
2H+
（1）固体X中主要含有_________（填写化学式）；要检测酸化操作中溶液的pH是否等于4.5，应该使用__________（填写仪器或试剂名称）。
（2）酸化步骤用醋酸调节溶液pH＜5，其目的是_________________________________。
|
物质 |
溶解度/(g/100g水) |
||
|
0°C |
40°C |
80°C |
|
|
KCl |
28 |
40.1 |
51.3 |
|
NaCl |
35.7 |
36.4 |
38 |
|
K2Cr2O7 |
4.7 |
26.3 |
73 |
|
Na2Cr2O7 |
163 |
215 |
376 |
（3）操作Ⅲ有多步组成，获得K2Cr2O7晶体的操作依次是：加入KCl固体、蒸发浓缩、 、
过滤、_______、干燥。
（4）右表是相关物质的溶解度数据，操作Ⅲ发生反应的化学方程式是：Na2Cr2O7+2KCl→K2Cr2O7↓+2NaCl。该反应在溶液中能发生的理由是_______________。
（5）酸性溶液中过氧化氢能使Cr2O72-生成蓝色的过氧化铬（CrO5分子结构为
),
该反应可用来检验Cr2O72-的存在。写出反应的离子方程式：
。
该反应 (填“属于”或“不属于”)氧化还原反应。
（6）称取重铬酸钾试样2.500g配成250mL溶液,取出25mL与碘量瓶中,加入10mL2mol/ L H2SO4和足量碘化钾（铬的还原产物为Cr3+)，放于暗处5min。然后加入100mL水，加入3mL淀粉指示剂，用0.1200mol/LNa2S2O3标准溶液滴定（I2+2S2O32—＝2I-+S4O62—）。
①判断达到滴定终点的依据是 ；
②若实验中共用去Na2S2O3标准溶液40.00mL，则所得产品中重铬酸钾的纯度为 。（保留3位有效数字, K2Cr2O7的摩尔质量为294g/mol）。
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