摘要：25．密闭容器中3.62gNaOH.Na2S.Na2SO3的混合物溶于50ml某浓度的稀H2SO4溶液中.不放出任何气体.再加入100ml0.1mol/L的Ba(OH)2溶液.正好中和过量的H2SO4.将反应所得的沉淀分离.洗净.烘干.称量.其质量为3.29g.求原混合物中各物质的物质的量之比?
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二甲醚是一种重要的清洁燃料，工业上可利用煤的气化产物（水煤气）合成二甲醚．利用水煤气合成二甲醚的热化学方程式为：
3H2（g）+3CO（g）?CH3OCH3（g）+CO2（g）△H=-274kJ?mol-1．
（1）该反应在一定条件下的密闭容器中达到平衡后，为同时提高反应速率和二甲醚的产率，可以采取的措施是 （填字母）
A．降低温度 B．加入催化剂 C．缩小容器体积 D．增加H2的浓度 E．分离出二甲醚
（2）该反应可以分两步进行：
4H2（g）+2CO（g）═CH3OCH3（g）+H2O（g）△H1 ①
CO（g）+H2O（g）═CO2（g）+H2△H2=-42kJ?mol-1
则反应①的焓变△H1= kJ?mol-1，熵变△S （填“＞、＜或=”）0．
已知某些化学键的键能数据如下表所示：
CO中C与O之间为叁键连接，则CO2中碳氧键的键能是 kJ?mol-1．
（3）二甲醚也可以通过CH3OH分子间脱水制得：
2CH3OH（g）?CH3OCH3（g）+H2O（g）△H3=-23.5kJ?mol-1．在T1℃，恒容密闭容器中建立上述平衡，体系中各组分浓度变化如下表：
①该条件下反应平衡常数K= ．
②相同条件下，若改变起始浓度．
此时正、逆反应速率的大小：v正 （填“＞、＜或=”）v逆．
（4）二甲醚-空气是一种高效的燃料电池，在氢氧化钾溶液中，电池反应方程式为：
CH3OCH3（l）+3O2（g）+4KOH（aq）═2K2CO3（aq）+5H2O（l）
请写出负极的电极反应式： ．
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3H2（g）+3CO（g）?CH3OCH3（g）+CO2（g）△H=-274kJ?mol-1．
（1）该反应在一定条件下的密闭容器中达到平衡后，为同时提高反应速率和二甲醚的产率，可以采取的措施是
A．降低温度 B．加入催化剂 C．缩小容器体积 D．增加H2的浓度 E．分离出二甲醚
（2）该反应可以分两步进行：
4H2（g）+2CO（g）═CH3OCH3（g）+H2O（g）△H1 ①
CO（g）+H2O（g）═CO2（g）+H2△H2=-42kJ?mol-1
则反应①的焓变△H1=
已知某些化学键的键能数据如下表所示：
| 化学键 | C-H | O-H | H-H | C-O | C≡O |
| 键能/kJ．mol-1 | 413 | 463 | 436 | 358 | 1072 |
（3）二甲醚也可以通过CH3OH分子间脱水制得：
2CH3OH（g）?CH3OCH3（g）+H2O（g）△H3=-23.5kJ?mol-1．在T1℃，恒容密闭容器中建立上述平衡，体系中各组分浓度变化如下表：
| 物质 | CH3OH （g） | CH3OCH3 （g） | H2O （g） |
| 起始浓度/mol．l-1 | 2 | 0.2 | 0 |
| 平衡浓度/mol．l-1 | 0.4 | 1 | 0.8 |
②相同条件下，若改变起始浓度．
| 物质 | CH3OH （g） | CH3OCH3 （g） | H2O （g） |
| 起始浓度/mol．l-1 | 0.4 | 1.2 | 0.6 |
（4）二甲醚-空气是一种高效的燃料电池，在氢氧化钾溶液中，电池反应方程式为：
CH3OCH3（l）+3O2（g）+4KOH（aq）═2K2CO3（aq）+5H2O（l）
请写出负极的电极反应式：
（2009?徐州三模）控制、治理氮氧化物对大气的污染是改善大气质量的重要方面．
（1）光化学烟雾白天生成，傍晚消失，其主要成分为RH（烃）、NO、NO2、O3、PAN（CH3COOONO2），某地早上至中午这些物质的相对浓度变化如图1所示，则下列叙述合理的是
a．早上8时交通繁忙期，光化学烟雾的主要成分为RH、NO
b．14时，光化学烟雾的主要成分为O3、PAN
c．PAN、O3由RH和NO直接反应生成
d．PAN直接由O3转化生成
（2）火力发电厂的燃煤排烟中含大量的氮氧化物（NOx），可利用甲烷和NOx在一定条件下反应消除其污染，则CH4与NO2反应的化学方程式为
（3）在一密闭容器中发生反应2NO2 ?2NO+O2，反应过程中NO2的浓度随时间变化的情况如图2所示．请回答：
①依曲线A，反应在前3min内氧气的平均反应速率为
②若曲线A、B分别表示的是该反应在某不同条件下的反应情况，则此条件是
③曲线A、B分剐对应的反应平衡常数的大小关系是KA
（4）一定温度下，在一密闭容器中N2O5可发生下列反应：
2N2O5（g）?4NO2（g）+O2（g）I
2NO2（g）?2NO（g）+O2（g）II
则反应I的平衡常数表达式为
．若达平衡时，c（NO2）=0.4mol?L-1，c（O2）=1.3mol?L-1，则反应II中NO2的转化率为
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（1）光化学烟雾白天生成，傍晚消失，其主要成分为RH（烃）、NO、NO2、O3、PAN（CH3COOONO2），某地早上至中午这些物质的相对浓度变化如图1所示，则下列叙述合理的是
a．b
a．b
．（填字母）a．早上8时交通繁忙期，光化学烟雾的主要成分为RH、NO
b．14时，光化学烟雾的主要成分为O3、PAN
c．PAN、O3由RH和NO直接反应生成
d．PAN直接由O3转化生成
（2）火力发电厂的燃煤排烟中含大量的氮氧化物（NOx），可利用甲烷和NOx在一定条件下反应消除其污染，则CH4与NO2反应的化学方程式为
CH4+2NO2=N2+CO2+2H2O
CH4+2NO2=N2+CO2+2H2O
．（3）在一密闭容器中发生反应2NO2 ?2NO+O2，反应过程中NO2的浓度随时间变化的情况如图2所示．请回答：
①依曲线A，反应在前3min内氧气的平均反应速率为
0.0117mol/（L?min）
0.0117mol/（L?min）
．②若曲线A、B分别表示的是该反应在某不同条件下的反应情况，则此条件是
温度
温度
（填“浓度”、“压强”、“温度”或“催化剂”）．③曲线A、B分剐对应的反应平衡常数的大小关系是KA
＜
＜
KB．（填“＞”、“＜”或“=”）（4）一定温度下，在一密闭容器中N2O5可发生下列反应：
2N2O5（g）?4NO2（g）+O2（g）I
2NO2（g）?2NO（g）+O2（g）II
则反应I的平衡常数表达式为
| C4(NO2)C(O2) |
| C2(N2O5) |
| C4(NO2)C(O2) |
| C2(N2O5) |
80%
80%
，N2O5（g）的起始浓度应不低于1
1
mol?L-1．
Ⅰ、（1）在某容积为10L的密闭容器中，有可逆反应：
mA（g）+nB（g）?pC（g）+qD（s）△H＜0．
如图1为某反应过程中各物质物质的量n（mol）随时间t（min）的变化曲线图．
①在0～15min内的平均反应速率：v（B）=
0.01mol/（L?min）
0.01mol/（L?min）
．②该反应的平衡常数表达式为
| c2(C) |
| c(A)×c3(B) |
| c2(C) |
| c(A)×c3(B) |
③下列哪些物理量不再变化时可以表明该反应已经到达平衡状态
a
a
（填字母，多选、少选均扣分）a．混合气体的压强 b．混合气体的密度
c．混合气体的总体积 d．c（A）与c（B）的比值
（2）若该反应的正反应速率与时间的关系如图2所示．在其他条件不变的情况下，t2时改变的条件可能是
降低温度
降低温度
；Ⅱ、（1）常温下，0.1mol?L-1的CH3COOH溶液加水稀释过程中，下列表达式的数据变大的是
BD
BD
（填序号） A．c（H+） B．c（H+）/c（CH3COOH）
C．c（H+）?c（OH-） D．c（OH-）/c（H+）
（2）体积均为100mLpH=2的CH3COOH与一元酸HX，加水稀释过程中pH与溶液体积的关系如图3所示，则Ka（HX）
大于
大于
（填“大于”、“小于”或“等于”）Ka（CH3COOH）．（3）23℃时，在CH3COOH与CH3COONa的混合溶液中，若测得pH=6，则溶液中离子浓度大小关系是
c（CH3COO-）＞c（Na+）＞c（H+）＞c（OH-）
c（CH3COO-）＞c（Na+）＞c（H+）＞c（OH-）
，c（CH3COO-）/c（CH3COOH）=18
18
． （已知醋酸的电离平衡常数Ka=1.8×10-5）
（2013?济南一模）目前工业上有一种用CO2来生产燃料甲醇的方法，可以将CO2变废为宝．（1）已知在常温常压下：
①2CH3OH（l）+3O2（g）=2CO2（g）+4H2O（g）△H=_1275.6kJ?mol-1
②2CO（g）+O2（g）=2CO2（g）△H=_556.0kJ?mol-1
③H2O（l）=H2O（g）△H=+44.0kJ?mol-1
写出甲醇不完全燃烧生成一氧化碳和液态水的热化学方程式
CH3OH（l）+O2（g）=CO （g）+2H2O（l）△H=_447.8 kJ?mol-1
CH3OH（l）+O2（g）=CO （g）+2H2O（l）△H=_447.8 kJ?mol-1
（2）某同学利用甲醇燃料电池为电源，设计了一种电解法制取Fe（OH）2的实验装置（如图），通电后，溶液中产生大量的白色沉淀，且较长时间不变色．则电源中a极为
正
正
极（填“正”或“负”），其电极反应式为O2+4e-+2H2O=4OH-
O2+4e-+2H2O=4OH-
．装置上端A极电极材料是Fe
Fe
（填化学式），B电极上的电极反应式为2H++2 e-=H2↑
2H++2 e-=H2↑
．（3）将不同量的CO（g）和H2O（g）分别通入体积为2L的恒容密闭容器中，进行反应：CO（g）+H2O（g）?CO2（g）+H2（g），得到如下三组数据：
| 实验组 | 温度/℃ | 起始量/mol | 平衡量/mol | 达到平衡所需时间/min | |
| H2O | CO | CO2 | |||
| 1 | 650 | 2 | 4 | 1.6 | 5 |
| 2 | 900 | 1 | 2 | 0.4 | 3 |
| 3 | 900 | 1 | 2 | 0.4 | 1 |
放
放
（填“吸”或“放”）热反应．②实验1中，以v（H2）表示的平均反应速率为
0.16mol/（L?min）
0.16mol/（L?min）
．③900℃时，按CO（g）、H2O（g）、CO2（g） 和 H2（g）的物质的量分别是0.8mol、1.0mol、0.6mol和0.8mol分别加入该容器，则此时反应的v（正）
＜
＜
v（逆）（填“＞”“＜”或“=”中之一）．④实验3跟实验2相比，改变的条件可能是
使用了催化剂；加大了压强
使用了催化剂；加大了压强
．
本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容．请选定其中一题，并在相应的答题区域内作答．若两题都做，则按A题评分．
A．雷尼镍（Raney-Ni）是一种历史悠久、应用广泛的催化剂，由镍-铝合金为原料制得．
（1）元素第一电离能：Al Mg（选填：“＞”、“＜”、“=”）
（2）雷尼镍催化的一实例为：
化合物b中进行sp
3杂化的原子有： ．
（3）一种铝镍合金的结构如下图，与其结构相似的化合物是： （选填序号：a．氯化钠 b．氯化铯 c．石英 d．金刚石）．
（4）实验室检验Ni2+可用丁二酮肟与之作用生成腥红色配合物沉淀．
①Ni2+在基态时，核外电子排布式为： ．
②在配合物中用化学键和氢键标出未画出的作用力（镍的配位数为
B．4-氯苯胺是合成橡胶、化学试剂、染料、色素等化工产品，制备4-氯苯胺的原理如下：
．在1L密闭容器中加入4-氯硝基苯100g、雷尼镍（催化剂）及少量吗啉（脱氯抑制剂，
）、甲醇250mL（溶剂），密封；先充入氮气，然后充入氢气至一定压力．在所需氢气压力、温度等条件下加氢反应，充分反应后，冷却，过滤，洗涤，蒸馏并收集64～65℃馏分．
（1）开始时先通入N2的目的是 ．
（2）上述实验中过滤的目的是 ，洗涤所用的试剂是 ．
（3）蒸馏时除用到接引管、锥形瓶、温度计外，还用到的玻璃仪器有： 、 ．馏出液的主要成分是 ．
（4）以下是温度、氢气压力、催化剂用量及吗啉的用量对反应的影响．
优化的条件是：温度、氢气压力、催化剂用量、吗啉用量，选择的序号依次是 ．
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A．雷尼镍（Raney-Ni）是一种历史悠久、应用广泛的催化剂，由镍-铝合金为原料制得．
（1）元素第一电离能：Al
（2）雷尼镍催化的一实例为：
化合物b中进行sp3杂化的原子有：（3）一种铝镍合金的结构如下图，与其结构相似的化合物是：
（4）实验室检验Ni2+可用丁二酮肟与之作用生成腥红色配合物沉淀．
①Ni2+在基态时，核外电子排布式为：
②在配合物中用化学键和氢键标出未画出的作用力（镍的配位数为
B．4-氯苯胺是合成橡胶、化学试剂、染料、色素等化工产品，制备4-氯苯胺的原理如下：
．在1L密闭容器中加入4-氯硝基苯100g、雷尼镍（催化剂）及少量吗啉（脱氯抑制剂，）、甲醇250mL（溶剂），密封；先充入氮气，然后充入氢气至一定压力．在所需氢气压力、温度等条件下加氢反应，充分反应后，冷却，过滤，洗涤，蒸馏并收集64～65℃馏分．（1）开始时先通入N2的目的是
（2）上述实验中过滤的目的是
（3）蒸馏时除用到接引管、锥形瓶、温度计外，还用到的玻璃仪器有：
（4）以下是温度、氢气压力、催化剂用量及吗啉的用量对反应的影响．
| 表1温度 | 表2氢气压力 | 表3催化剂用量 | 表4吗啉用量 | |||||||||||||||
| 序号 | 温度/℃ | 转化率/% | 选择 性/% |
反应时间/h | 序号 | 氢气压力/MPa | 选择性/% | 反应时间/h | 序号 | 雷尼镍用量/g | 选择性/% | 反应时间/h | 序号 | 吗啉用量/% | 选择性/% | |||
| ① | 40 | 未完全 | 99.6 | 6 | ① | 0.5 | 99.6 | 3.7 | ① | 2 | 98.25 | 5 | ① | 0.0 | 84.3 | |||
| ② | 60 | 100 | 99.7 | 4 | ② | 1.0 | 99.7 | 2 | ② | 4 | 99.20 | 2.2 | ② | 0.3 | 99.3 | |||
| ③ | 80 | 100 | 99.6 | 2.45 | ③ | 1.5 | 99.2 | 1.6 | ③ | 6 | 99.60 | 1.9 | ③ | 0.5 | 99.7 | |||
| ④ | 100 | 100 | 99.6 | 2 | ④ | 2.0 | 96.4 | 1.15 | ④ | 8 | 99.60 | 1.4 | ④ | 0.7 | 99.6 | |||
| ⑤ | 120 | 100 | 98.6 | 1.7 | ⑤ | ⑤ | 10 | 99.10 | 1.4 | ⑤ | 1.2 | 99.7 | ||||||