Question

【题目】工业上以乙酸为原料经一系列反应可得到香豆素-3-羧酸，合成路线如下图所示：

(1)反应1的反应类型是________，A的官能团名称是________，B的名称是________。

(2)D→E的变化过程中， 另一有机产物的结构简式为________________。

(3)F的结构简式为________________。

(4)写出满足下列条件的C的两种同分异构体的结构简式________________________。

a.只含有羧基 b.核磁共振氢谱有3个吸收峰，且峰面积之比为3:2:1

(5)香豆素-3-羧酸在NaOH溶液中完全反应的化学方程式为_______________________。

(6)已知：R-CH（COOH）2 →R-CH-COOH，参照上述合成路线和信息，写出以苯甲醛和B为基本原料合成C6H5-CH=CH-COOH的路线。__________________________。

Answer 1

【答案】取代反应 羧基、氯原子 1，3-丙二酸 CH3CH2OH 、 +3NaOH+2H2O HOOC-CH2-COOH CH2(COOCH2CH3)2

【解析】

CH3COOH与PCl3发生羟基的取代反应产生A是一氯乙酸，化学式是ClCH2COOH，ClCH2COOH在Na2CO3、NaCN存在条件下发生Cl原子的取代反应，Cl原子被-CN取代，产生NC-CH2COOH，NC-CH2COOH发生水解反应产生B是1，3丙二酸HOOC-CH2-COOH， B含有2个羧基，与2个分子的乙醇在浓硫酸存在时发生酯化反应，产生C是CH3CH2OOC-CH2-COOCH2CH3，C与邻羟基苯甲醛发生反应产生D；D在催化剂存在时，在加热时发生反应产生E，同时脱去1和分子的乙醇CH3CH2OH，E与足量的NaOH溶液加热发生反应产生F是，然后酸化得到香豆素-3-羧酸；，据此分析解答。

(1)反应1是CH3COOH与PCl3产生ClCH2COOH的反应，反应类型是取代反应；根据A的结构简式可知A的官能团名称是羧基、Cl原子，B的名称是1，3 -丙二酸；

(2)D结构简式是，E是，D与催化剂加热反应产生E和另一种物质，根据原子守恒，可知D变为E的过程中， 另一有机产物是乙醇，结构简式为CH3CH2OH；

(3)根据上述分析可知 F的结构简式为；

(4)C结构简式是CH3CH2OOC-CH2-COOCH2CH3，C的同分异构体符合下列条件：a.只含有羧基；b.核磁共振氢谱有3个吸收峰，且峰面积之比为3：2：1，则符合条件的同分异构体的结构简式为、；

(5)香豆素-3-羧酸含有羧基、酯基，在NaOH溶液中完全反应的化学方程式为+3NaOH+2H2O；

(6) HOOC-CH2-COOH与乙醇在浓硫酸存在时，加热发生酯化反应产生CH2(COOCH2CH3)2，该物质与苯甲醛发生反应产生，该物质先与足量NaOH溶液反应，然后酸化可得，在加热时脱去一个分子的CO2气体，可得，所以苯甲醛和B为基本原料合成C6H5-CH=CH-COOH的路线为：HOOC-CH2-COOH CH2(COOCH2CH3)2 。