题目内容

【题目】科学家研究出一种以天然气为燃料的“燃烧前捕获系统”,其简单流程如图所示部分(条件及物质未标出)。

(1)已知:CH4、CO、H2的燃烧热分别为890.3 kJ·mol-1、283.0 kJ·mol-1、285.8 kJ·mol-1,则上述流程中第一步反应2CH4(g)+O2(g)=2CO(g)+4H2(g) ΔH=

(2)工业上可用H2和CO2制备甲醇,其反应为:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g),某温度下,将1 mol CO2和3 mol H2充入体积不变的2 L密闭容器中,发生上述反应,测得不同时刻反应前后的压强关系如下:

用H2 表示前2 h平均反应速率v(H2)=

该温度下CO2的平衡转化率为

(3)在300 、8 MPa下,将二氧化碳和氢气按物质的量之比为13通入一密闭容器中发生(2)中反应,达到平衡时,测得二氧化碳的平衡转化率为50%,则该反应条件下的平衡常数Kp= (用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。

(4)CO2经催化加氢可合成低碳烯烃:2CO2(g)+6H2(g)CH4(g)+4H2O(g) ΔH。在0.1 MPa时,按n(CO2)n(H2)=13投料,如图所示为不同温度(T)下,平衡时四种气态物质的物质的量(n)关系:

该反应的ΔH 0(填“>”、“=”或“<”)。

曲线c表示的物质为

为提高H2的平衡转化率,除改变温度外,还可采取的措施是 ,用平衡移动原理说明理由

【答案】(1)-71.4kJ·mol-1

(2)0.225mol·L-1·h-140%

(3)1/48MPa-2或0.0208MPa-2或0.021MPa-2

(4)<C2H4加压(或不断分离出水)

【解析】

试题分析: (1)按顺序把热化学方程式标为①②③:

CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l) ΔH1=-890.3 kJ·mol-1

CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g) ΔH2= -283.0 kJ·mol-1

H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l) ΔH3= -285.8 kJ·mol-1

根据盖斯定律,×2-2×-4×得2CH4(g)+O2(g)=2CO(g)+4H2(g) ΔH=-71.4 kJ·mol-1

(2)由反应前后的压强关系可知2 h时,体系中气体的总的物质的量为3.4 mol,减少了0.6 mol。

v(H2)=c/t=0.9mol/(2L*2h)=0.225 mol·L-1·h-1该反应是一个反应前后气体分子数减小的反应,压强不变时,说明反应达到平衡。5 h时反应达到平衡,根据反应前后压强的比值可求得CO2 的平衡转化率为4mol*(1-0.8)/(2*1mol)×100%=40%。

(3)设开始时投入CO2和H2的物质的量分别为1 mol和3 mol。

则平衡时p(CO2)=8 MPa×=4/3 MPa,p(H2)=8 MPa×=4 MPa,

p(CH3OH)=8 MPa×=4/3 MPa,p(H2O)=8 MPa×=4/3 MPa,

Kp===≈0.020 8 (MPa-2)。(4)由曲线变化可知随着温度升高,氢气的物质的量逐渐增多,说明升高温度平衡逆向移动,则正反应放热,ΔH<0。随着温度升高,氢气的物质的量逐渐增多,因氢气为反应物,则另一条逐渐增多的曲线a代表CO2,由计量数关系可知曲线b代表水,曲线c代表C2H4为提高CO2的平衡转化率,除改变温度外,还可采取的措施是增大压强或不断分离出水。

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