题目内容
（2009?南平二模）【化学--选修物质结构与性质】
氮元素可形成卤化物、叠氮化物及络合物等．
（1）NF3构型为三角锥体，沸点-129℃；可在铜催化作用下由F2和过量NH3反应得到．
NF3属于
（2）氢叠氮酸（HN3）是一种弱酸，它的酸性类似于醋酸，微弱电离出H+和N3-．
①与N3-互为等电子体的分子、离子有：
②叠氮化物、氰化物能与Fe3+及Cu2+及Co3+等形成络合物，如：Co[（N3）（NH3）5]SO4、Fe（CN）64-．写出钴原子在基态时的价电子排布式：
Co[（N3）（NH3）5]SO4中钴的配位数为
（3）化学式为Pt（NH3）2Cl2的化合物有两种异构体，其中一种异构体具有水的可溶性，则此种化合物是
（4）由叠氮化钠（NaN3）热分解可得纯N2：2NaN3（s）=2Na（l）+3N2（g），有关说法正确的是
A．NaN3与KN3结构类似，前者晶格能较小
B．第一电离能（I1）：N＞P＞S
C．钠晶胞结构如图，该晶胞分摊2个钠原子
D．氮气常温下很稳定，是因为氮的电负性小．
氮元素可形成卤化物、叠氮化物及络合物等．
（1）NF3构型为三角锥体，沸点-129℃；可在铜催化作用下由F2和过量NH3反应得到．
NF3属于
分子
分子
晶体，写出制备 NF3的化学反应方程式：4NH3+3F2
NF3+3NH4F
| ||
4NH3+3F2
NF3+3NH4F
．
| ||
（2）氢叠氮酸（HN3）是一种弱酸，它的酸性类似于醋酸，微弱电离出H+和N3-．
①与N3-互为等电子体的分子、离子有：
N2O或CO2或CS2或BeCl2
N2O或CO2或CS2或BeCl2
、SCN-或OCN-或CNO-
SCN-或OCN-或CNO-
（各举1例），由此可推知N3-的空间构型是直线
直线
型．②叠氮化物、氰化物能与Fe3+及Cu2+及Co3+等形成络合物，如：Co[（N3）（NH3）5]SO4、Fe（CN）64-．写出钴原子在基态时的价电子排布式：
3d74s2
3d74s2
．Co[（N3）（NH3）5]SO4中钴的配位数为
6
6
，CN-中C原子的杂化类型是sp
sp
．（3）化学式为Pt（NH3）2Cl2的化合物有两种异构体，其中一种异构体具有水的可溶性，则此种化合物是
极性
极性
（填“极性”、“非极性”）分子．（4）由叠氮化钠（NaN3）热分解可得纯N2：2NaN3（s）=2Na（l）+3N2（g），有关说法正确的是
BC
BC
A．NaN3与KN3结构类似，前者晶格能较小
B．第一电离能（I1）：N＞P＞S
C．钠晶胞结构如图，该晶胞分摊2个钠原子
D．氮气常温下很稳定，是因为氮的电负性小．
分析：（1）根据沸点判断晶体类型；根据反应物、生成物、反应条件写相应的方程式；
（2）①根据等电子体的定义分析；根据空间构型的判断方法判断；
②根据基态原子的价电子排布式书写规则书写；根据配位数的判断方法判断；根据杂化类型的判断方法判断；
（3）根据物质的相似相溶原理分析；
（4）A、根据离子半径与晶格能的关系分析；
B、根据最外层电子判断第一电离能的大小；
C、根据晶胞中原子数的计算方法计算；
D、根据氮气的结构分析．
（2）①根据等电子体的定义分析；根据空间构型的判断方法判断；
②根据基态原子的价电子排布式书写规则书写；根据配位数的判断方法判断；根据杂化类型的判断方法判断；
（3）根据物质的相似相溶原理分析；
（4）A、根据离子半径与晶格能的关系分析；
B、根据最外层电子判断第一电离能的大小；
C、根据晶胞中原子数的计算方法计算；
D、根据氮气的结构分析．
解答：解：（1）NF3的沸点较低，所以是分子晶体；在铜催化作用下由F2和过量NH3反应生成NF3和NH4F，所以反应方程式为：
4NH3+3F2
NF3+3NH4F，故答案为：分子；4NH3+3F2
NF3+3NH4F；
（2）①N3-含有三个原子22个电子，与其等电子体的分子有N2O或CO2或CS2或BeCl2，与其等电子体的离子有 SCN-或OCN-或CNO；N3-与CO2是等电子体，具有相同的价电子数，它们具有相似的化学结构，二氧化碳是直线型分子，所以N3-的空间构型是直线型．
故答案为：N2O或CO2或CS2或BeCl2； SCN-或OCN-或CNO-；直线；
②钴是37号元素，其基态原子核外电子排布式为[Ar]3d74s2，，所以其原子在基态时的价电子排布式为3d 74s2；
其配位数是1+5=6；CN-中价层电子对数=1+
(4+1-1×3)=2，所以采取sp杂化．
故答案为：3d 74s2；6；sp；
（3）根据物质的相似相溶原理，极性溶质极易溶于极性溶剂，水是极性溶剂，所以此种化合物是极性溶质．
故答案为：极性；
（4）A、相同电荷时，晶格能与离子的半径成反比，离子半径越大，晶格能越小，钠离子的离子半径小于钾离子的离子半径，所以NaN3的晶格能大于KN3的晶格能，故A错误．
B、第一电离能（I1）：N＞P＞S，故B正确．
C、钠晶胞中原子数为1+8×
=2，故C正确．
D、氮气分子中含有氮氮三键，键能较大，所以性质稳定，故D错误．
故答案为：BC．
4NH3+3F2
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（2）①N3-含有三个原子22个电子，与其等电子体的分子有N2O或CO2或CS2或BeCl2，与其等电子体的离子有 SCN-或OCN-或CNO；N3-与CO2是等电子体，具有相同的价电子数，它们具有相似的化学结构，二氧化碳是直线型分子，所以N3-的空间构型是直线型．
故答案为：N2O或CO2或CS2或BeCl2； SCN-或OCN-或CNO-；直线；
②钴是37号元素，其基态原子核外电子排布式为[Ar]3d74s2，，所以其原子在基态时的价电子排布式为3d 74s2；
其配位数是1+5=6；CN-中价层电子对数=1+
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故答案为：3d 74s2；6；sp；
（3）根据物质的相似相溶原理，极性溶质极易溶于极性溶剂，水是极性溶剂，所以此种化合物是极性溶质．
故答案为：极性；
（4）A、相同电荷时，晶格能与离子的半径成反比，离子半径越大，晶格能越小，钠离子的离子半径小于钾离子的离子半径，所以NaN3的晶格能大于KN3的晶格能，故A错误．
B、第一电离能（I1）：N＞P＞S，故B正确．
C、钠晶胞中原子数为1+8×
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D、氮气分子中含有氮氮三键，键能较大，所以性质稳定，故D错误．
故答案为：BC．
点评：本题考查了晶格能、配位数、分子的空间构型等知识点，分子的空间构型、分子中原子的杂化类型的判断是每年高考的热点，对此知识点一定掌握；元素第一电离能的规律中，要注意异常现象并会解释原因．
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