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【题目】磷酸亚铁锂(LiFePO4)是目前使用量最多的一种锂电池电极材料,LiFePO4废料中(含Al、石墨)磷、铁、锂的综合回收工艺流程图:

已知:①

②常温下,

1)过程I“碱浸”的目的是____________,该过程发生反应的离子方程式为_________________

2)过程II“酸浸”加人双氧水的目的是_________________

3)①浸出液中存在大量离子,从平衡移动角度解释过程Ⅲ得到磷酸铁晶体的原因_________________

②一定条件下,探究了pH对磷酸铁沉淀的影响,结果如图所示。由图可知,过程Ⅲ应选取的最佳沉淀pH____。随pH的增加,磷的沉淀率开始下降,而铁沉淀率未下降,分析原因为_________________

4)测得滤液1c(Li+)=0.l5mol/L,某同学取该100mL滤液进行沉锂反应.加入50mlNa2CO3溶液却未见沉淀,若不考虑Na2CO3的水解和液体混合时的体积变化,则该同学加入的Na2CO3溶液最大浓度为c(Na2CO3)=_____________mol/L

5)过程Ⅵ将滤液2________________,经过滤、干燥后得Na3PO4·12H2O晶体。

【答案】溶解Al,使其分离出去 Fe2+氧化为Fe3+ CO32-结合H+两个平衡均向右移动,c(PO43-)增大,与Fe3+结合形成磷酸铁晶体 2.5 pH的增加,部分FePO42H2O沉淀转变为Fe(OH)3沉淀,使得部分PO43-释放,导致磷沉淀率下降,而铁仍在沉淀中 0.51 蒸发浓缩 冷却结晶

【解析】

LiFePO4废料(Al、石墨)加入氢氧化钠溶液,铝与氢氧化钠溶液反应生成可溶于水的NaAlO2,过滤,滤渣中含有LiFePO4和石墨,在滤渣中加入盐酸和过氧化氢浸取,可氧化亚铁离子生成铁离子,浸出液中含有铁离子、锂离子、离子等,加入碳酸钠溶液调节pH,可生成FePO42H2O,滤液1中含有锂离子,滤液1中加入碳酸钠沉锂得到Li2CO3产品,FePO42H2O中加入氢氧化钠溶液调节pH,得到含铁产品和滤液2,滤液2Na3PO4溶液,Na3PO4溶液再经过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥后得Na3PO4·12H2O晶体。

以此解答该题。

(1)铝与氢氧化钠溶液反应生成可溶于水的NaAlO2,则过程I“碱浸的目的是溶解Al,使其分离出去,该过程发生反应的离子方程式为,故答案为:溶解Al,使其分离出去;

(2)过程II“酸浸加人双氧水的目的是将Fe2+氧化为Fe3+,故答案为:将Fe2+氧化为Fe3+

(3)①浸出液中存在大量离子,加入碳酸钠溶液后,CO32-结合H+两个平衡均向右移动,c(PO43-)增大,与Fe3+结合形成磷酸铁晶体;

②过程得到FePO42H2O,由图可知在pH等于2.5时,磷的沉淀率最高,则应选取的最佳沉淀pH2.5,根据图像可知,随pH的增加,磷的沉淀率开始下降,而铁沉淀率未下降,是因为随pH的增加,部分FePO42H2O沉淀转变为Fe(OH)3沉淀,使得部分PO43-释放,导致磷沉淀率下降,而铁仍在沉淀中;

故答案为:2.5;随pH的增加,部分FePO42H2O沉淀转变为Fe(OH)3沉淀,使得部分PO43-释放,导致磷沉淀率下降,而铁仍在沉淀中;

(4)混合溶液中,设该同学加入的Na2CO3溶液的浓度为x mol/L,则混合溶液中,二者混合未见沉淀,则,解得,则该同学加入的Na2CO3溶液最大浓度为c(Na2CO3)=0.51mol/L,故答案为:051

(5)滤液2Na3PO4溶液,Na3PO4溶液再经过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥后得Na3PO4·12H2O晶体,故答案为:蒸发浓缩;冷却结晶。

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